Таким сырьем могут быть урановые, ториевые, а также редкометалльные руды, в которых помимо основных элементов, представляющих экономический интерес (Nb, Та, Ti, Zr, редкоземельные элементы и др.), присутствуют в качестве изоморфной примеси Th и U. Обработка руды заключается в ее измельчении и воздействии на нее теми или иными реагентами для извлечения полезных элементов. Наиболее распространенным реагентом для вскрытия руд этого типа является серная кислота, иногда в сочетании с другими соединениями. Из сернокислого раствора необходимые элементы извлекаются методами экстракции, соосаждения, ионного обмена.
Для нейтрализации кислых жидких отходов часто используют известковое молоко (суспензию СаО) , в качестве сорбента добавляют опилки, торф и др. В целях более полной очистки растворов от солей Ra в них добавляют ВаСl2 для соосаждения Ra и Рb с сульфатами Ва. Часто используют и другие средства для очистки промышленных растворов (Искра, Бахуров, 1981.) Непрореагировавшие рудные остатки и пульпу, содержащую разнообразные осадки и сорбенты, помещают в специальные открытые хвостохранилища. При сернокислотном выщелачивании в раствор переходят U, Th и менее 1% Ra и Рb. Объем рудных остатков зависит от типа сырья. Так как промышленные урановые руды часто содержат лишь 0,1 - 0,2% U, то после его извлечения в отходы поступает более 90% исходной массы руды. Отходы, содержащие естественные радионуклиды, являются постоянными источниками радона.
Для стабилизации твердых отходов в хвостохранилищах применяют различные способы: засыпку твердой породой или рудными отвалами; покрытие полимерами, битумами или другими связывающими реагентами; рекультивацию.
Наиболее важной экологической и геохимической проблемой является миграция радионуклидов из мест захоронения отходов. Миграция из хвостохранилищ твердых отходов происходит под воздействием ветра, метеорных вод и растительности.
217
Ветровая эрозия может возникнуть лишь при нарушении сплошности дезактивирующего покрытия, которое можно предотвратить, своевременно контролируя состояние покрытия. Наиболее существенна ветровая эрозия в районах аридного климата. Для гумидной климатической зоны главную роль играет водная эрозия отходов и миграция радионуклидов с метеорными водами, фильтрующимися через толщу отходов. При этом резко меняется состав вод, которые в процессе фильтрации обогащаются многими относительно растворимыми компонентами, содержащимися в составе хвостов. В зависимости от технологической схемы в грунтовых водах во много раз может возрастать концентрация анионов (SO
, Cl
-, HCO
, NO
и др.) и катионов (К
+, Na
+, Mg
2+ и др.). В итоге резко возрастает химическая агрессивность грунтовых вод в толще отходов, что способствует интенсификации перехода радионуклидов в эти воды. Так, модельные эксперименты по периодическому выщелачиванию отходов 0,1 н. раствором НСl, имитирующие природный процесс, показали, что из рудных отходов может извлекаться до 20%
238U и более 25%
226Ra.
Для изучения миграции радионуклидов и оценки ее интенсивности, особенно на начальной стадии процесса, когда концентрации элементов, вынесенных за пределы хвостохранилища, значимо не отличаются от флюктуации природного фона, должен использоваться неравновесный изотопный метод. Наиболее информативны в этом случае изотопные отношения: 234U/ 238U, 230Th/ 232Th и 228Th/ 232Th. Первые два отношения могут служить трассерами загрязнения, последнее является индикатором интенсивности миграции.
Объектами исследования могут быть почвы и воды. Фоновое значение величины активности 234U/ 238U в поверхностных и грунтовых водах и гумусовом горизонте почв обычно превышает равновесное значение (> 1). Типичная величина этого отношения для урановых руд, напротив, близка к единице. Вынос урана из хвостохранилища с жидким стоком в растворенном состоянии или в составе взвеси будет фиксироваться по снижению значения 234U/ 238U.
Величина отношения 230Th/ 232Th в незагрязненных почвах (фон) обычно не выходит за пределы значения 1,0 ± 0,2 (Титаева, Таскаев, 1983). В урановых рудах присутствуют в основном уран и продукты его распада (в том числе 230Th). 232Th и его продукты распада находятся в этих рудах в резко подчиненной концентрации, поэтому величина 230Th/ 232Th ≫ 1.
Миграция урана может быть приостановлена с помощью восстановительного барьера (например, торфяные и глеевые почвы).
218
Рис. 9.2. Профиль через хвостохранилише рудных отходов:
1 -
234U/
236U;
2 -
228Th/
232Th;
3 -
230Th/
232Th;
4 - концентрация U в условных единицах;
5 - суммарная γ-активность
R;
6 - отходы;
7 - дезактивирующий слой
Миграция 230Th в этих условиях может осуществляться в форме растворимых органических комплексов и будет фиксироваться по превышению 230Th/ 232Th над фоном.
Изотопное отношение 228Th/ 232Th является чувствительным индикатором выщелачивания (см. гл. 5). Выщелачивание рудных отходов кислыми грунтовыми водами, сформировавшимися при взаимодействии вод метеорного происхождения с "хвостами", приводит к появлению аномально низких значений этого отношения (< 0,5) при фоновом значении для почв около 0,8 - 1,0 (рис. 9.2).
По опубликованным данным (Бахуров, Луценко, Шашкина, 1965), на расстоянии 500 - 1000 м от действующего хвостохранилища на одном из урановых заводов СССР грунтовая вода содержала до 1,5 · 10-4 г/л U и до 1,3 · 10-11 г/л Ra, что на два порядка превышало фоновые значения. При этом такое загрязнение вод под хвостохранилищем прослеживалось на глубину', около 100 м. В водных потоках миграция U была обнаружена на расстоянии до 100 км.
Нахождение отходов на поверхности почв создает резкоградиентные двухзвенные системы, где из отходов в почвы идет постоянный диффузионный вынос наиболее подвижных радионуклидов,
219
в первую очередь атомов отдачи. При этом из пограничного горизонта может выноситься более 90% радионуклидов, что хорошо видно по величинам отношений дочерних и материнских радионуклидов в табл. 9.1. Можно заметить, что из подошвы отходов (горизонт 20 - 35 см) в первую очередь выносятся дочерние радионуклиды 234U и 226Ra, в несколько меньшей степени - fTh. В верхнем горизонте почв радионуклиды частично фиксируются, особенно малоподвижный изотоп тория 230Th.
Таблица 9.1
Отношения радионуклидов (в единицах активности) в почвенном разрезе, загрязненном отходами уранового производства
(по Титовой, Таскаеву, Овченкову, 1978)
Горизонт |
Глубина, см |
234U/ 238U |
230Th/ 238U |
226Ra/ 238U |
Отходы |
0 - 15 15 - 20 20 - 35 |
1,01 0,90 0,05 |
128 29 0,94 |
141 29 0,03 |
Почвы |
35 - 55 55 - 70 |
1,96 2,11 |
47 18 |
2,6 3,7 |
220