Таблица 3.2
Величины ионных радиусов
(по Аренсу)
Элемент |
Группа |
Валентность |
3+ |
4+ |
5+ |
6+ |
Ac |
актиноиды |
- |
- |
- |
- |
Th |
(1,08)1 |
1,02 |
- |
- |
Pa |
(1,05)1 |
0,98 |
0,80 |
- |
U |
1,031 |
0,97 |
0,87' |
0,80 |
La |
лантаноиды |
1,14 |
- |
- |
- |
Се |
1,07 |
0,94 |
- |
- |
Pr |
1,06 |
0,92 |
- |
- |
Nd |
1,04 |
- |
- |
- |
Sm |
1,00 |
- |
- |
- |
Eu |
0,98 |
- |
- |
- |
Gd |
0,97 |
- |
- |
- |
Tb |
0,93 |
0,81 |
- |
- |
Dy |
0,92 |
- |
- |
- |
Ho |
0,91 |
- |
- |
- |
Er |
0,89 |
|
|
|
Tm |
0,87 |
- |
- |
- |
Yb |
0,86 |
- |
- |
- |
Lu |
0,85 |
- |
- |
- |
Y |
иттрий |
0,92 |
|
|
|
Уран и торий - наиболее распространенные и широко используемые радиоактивные элементы. Они являются членами семейства актиноидов, куда помимо них входят актиний, протактиний и ряд трансурановых элементов. Это определяет значительную общность их химических свойств. Семейство актиноидов (5f-элементов) - химический аналог семейства лантаноидов (4f-элементов). Близость к лантаноидам играет важную роль в геохимии урана и тория. По величине ионных радиусов U4+ ближе к группе "тяжелых" лантаноидов ("иттриевая группа"), a Th4+ - к группе "легких" ("цериевая группа") - табл. 3.2. Благодаря сходству актиноидов и лантаноидов все редкоземельные минералы содержат переменное количество урана и тория в форме изоморфной примеси. При этом U преобладает в "иттриевых" минералах, а Th - в "цериевых". Например, имеет место гетеровалентный изоморфизм:
41
Се3+ + PO
→ Th
4+ + SiO
(в монаците),
Y3+ + РО
→ U
4+ + SiO
(в ксенотиме).
В то же время еще большая близость величин ионных радиусов (наряду с равенством зарядов) наблюдается между U4+ и Тh4+, следствием чего является идентичность их химических свойств. В эндогенных минералах, где уран четырехвалентен, U и Th нередко образуют изоструктурные ряды, например:
UO2 (уранинит) ←→ ThO2 (торианит).
USiO4 (коффинит) ←→ ThSiO4 (торит).
42