1.2.2. Физические методы
Значения Мп можно оценивать по коллигативным свойствам растворов, которые определяются только количеством частиц. По навеске g и числу молей вещества N легко вычислить среднюю молекулярную массу:
Мп = g/N.
Эти свойства растворов обусловлены изменением парциальной свободной энергии ("химическим потенциалом"), т.е.
где μ и μ - соответственно химический потенциал и стандартный химический потенциал; а0 - активность растворителя в растворе.
В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя a0 легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических условиях) соответственно над раствором (р) и растворителем (p0), т.е. a0 = р/р0. Однако экспериментальное определение р/р0 затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов:
- повышение температуры кипения раствора ΔTэ - эбулиоскопия;
- понижение температуры замерзания раствора ΔTк - криоскопия;
- изотермическая дистилляция;
- определение осмотического давления πo - осмометрия.
21
