1.1. СРЕДНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ

Если Ni - число молекул с молекулярной массой Мi, то средняя величина молекулярной массы смеси полимергомологов М будет определяться по формуле

где а - степень усреднения.

В соответствии с этим различают среднечисленную, средневзвешенную и Z-среднюю молекулярную массу.

Среднечисленная молекулярная масса Мп (а = 0) имеет смысл среднегармонической величины:

где fi - массовая доля молекул с молекулярной массой Мi.

17

Рис. 1.2. Зависимость средневзвешенной Mw (I) и среднечисленной Мn (2) молекулярной массы от состава смесей полимераналогов:
Рис. 1.2. Зависимость средневзвешенной Mw (I) и среднечисленной Мn (2) молекулярной массы от состава смесей полимераналогов:

А и Б - компонента смеси, милекулярная масса которых МА = 800 и МБ = 5000; • - вычислено; ◦ - найдено экспериментально

Средневзвешенная молекулярная масса Mw (a = 1) определяется следующим образом:

Z-средняя молекулярная масса MZ (a = 2) вычисляется так:

Могут быть вычислены М и для других величин а, но на практике применяют лишь первые три усредненные молекулярно-массовые характеристики.

Можно показать, что для смеси одинаковых макромолекул Мп = Мw = МZ, а для полидисперсных систем Mn < Mw < MZ.

В настоящее время не существует универсального метода, обеспечивающего определение М в практически важном интервале значений (т.е. от 103 до 107).

Задача. Сопоставить значения Мп и Mw для смеси двух фракций полимеров:

f1 = 0,9; M1 = 105;

f2 = 0,1; М2 = 104.

Решение.

Мп = 1/(0,9·105 + 0,1·104) = 52600;

Mw = 0,9·105 + 0,1·104 = 91000.

18

Значения среднечисленной молекулярной массы оказываются более чувствительными к содержанию в полимере низкомолекулярных фракций, а средневзвешенной - к содержанию высокомолекулярных фракций (рис. 1.2).

Отсутствие общего метода определения молекулярных масс во всем практически реализуемом диапазоне и влияние на эту величину полидисперсности обусловливает необходимость применения для этой цели различных экспериментальных способов их оценки.

19



Купить BlueTooth гарнитуру

Яндекс цитирования Rambler's Top100
Tikva.Ru © 2006. All Rights Reserved