ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ

1. Написать реакцию поликонденсации адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Для определения содержания в полимере NH2-групп проводилось титрование растора полимера в м-крезоле в присутствии крезолового красного в качестве индикатора. На титрование 2,5074 г полимера пошло 2,35 см3 0,1 н. раствора n-крезолсульфокислоты в смеси хлороформа и м-крезола (1:1 по объему). Содержание карбоксильных групп, определенное потенциометрически, равно 5,2·10-5 экв/г полимера.

64

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полученного полимера.

2. В результате поликонденсации эквимолекулярных количеств пимелиновой кислоты и диэтаноламина был получен полимер, на потенциометрическое титрование концевых СООН-групп которого было израсходовано 10,68 см3 0,01 н. спиртового раствора едкого натра на 1 г полимера. Написать схему реакции и вычислить молекулярную массу полученного полимера.

3. Продукт поликонденсации азелаиновой кислоты и тетраметилендиамина растворяли при 120°С в бензиновом спирте; после охлаждения при 55°С его вылили в 60%-й водный раствор метилового спирта. Полимер, растворенный в тройной смеси бензиновый спирт - метиловый спирт - вода, анализировали методом потенциометрического титрования вначале на содержание NН2-групп метанольным раствором хлороводородной кислоты, а затем - на содержание СООН-групп метанольным раствором щелочи. На титрование 20 см3 1,75%-го раствора полимера израсходовано 2,2 см3 0,01 н. раствора НСl и 0,36 см3 0,05 н. раствора NaOH. Написать реакцию синтеза полимера и вычислить его молекулярную массу.

4. Написать реакцию поликонденсации гептандиола-1,7 и пробковой кислоты; рассчитать среднюю молекулярную массу и степень полимеризации полученного продукта, если анализом обнаружено 6,34·10-5 экв/г полимера СООН-групп и 3,17·10-5 экв/г полимера ОН-групп.

5. Написать реакцию поликонденсации себациновой кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать среднюю молекулярную массу полученного продукта, если анализом обнаружено в 3,4654 г полимера 1,43·10-4 экв. СООН-групп, а в 0,8426 г полимера - 1,76·10-4 экв. ОН-групп.

6. Написать реакцию синтеза и рассчитать молекулярную массу продукта поликонденсации себациновой кислоты и п-фенилендиамина, если анализом обнаружено 0,87·10-5 экв/г полимера NН2-групп и 1,5·10-4 экв/г СООН-групп.

7. Написать реакцию синтеза и вычислить молекулярную массу продукта поликонденсации фталевого ангидрида и мочевины, если обнаружено 4,3·10-5 экв/г полимера NH2-групп и 3,7·10-5 экв/г СООН-групп.

8. Содержание концевых аминогрупп в поликапроамиде определяли методом блокирования, для чего полимер обрабатывали n-хлорбензойной кислотой. После этого навеску полимера 4,7245 г сожгли в присутствии пероксида натрия, плав нейтрализовали концентрированной, азотной кислотой и разбавили в мерной колбе на 500 см3. К 100 см3 полученного раствора добавили

65

15 см3 0,05 н. раствора AgNO3 и 1 см3 насыщенного раствора железоаммонийных квасцов (индикатор). На титрование этой пробы (до появления бледно-розовой окраски) израсходовано 13,52 см3 0,05 н. раствора NH4CNS. Написать схему реакций синтеза полимера и блокирования NH2-групп. Вычислить молекулярную массу поликапроамида.

9. При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-L-аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г выделилось при нормальных условиях 1,34 см3 азота.

10. Для определения содержания карбоксильных групп в полиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см3 этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см3 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера.

11. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных групп 1,2547 г полимера растворили в 50 см3 нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см3 бромацетилбромида. Затем производное осадили, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-групп в полимере одинаково, вычислить Мn. Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-групп.

12. При обработке полиэтиленоксида (ПЭО) фенилизоцианатом образовался продукт, содержащий 0,32% азота. Написать реакцию взаимодействия ПЭО с фенилизоцианатом и вычислить молекулярную массу полимера.

13. Написать реакцию поликонденсации азелаиновой кислоты и тетраметилендиамина и рассчитать степень полимеризации полученного продукта, если анализом обнаружено 4,44·10-4 экв/г полимера СООН-групп и 2,48·10-5 экв/г NH2-групп.

14. Написать реакцию полимеризации в присутствии Н+ полипропиленимина и рассчитать степень полимеризации образующегося продукта, если в результате анализа было установлено,

66

что при обработке 3,6725 г полимера иодангидридом n-иодбензойной кислоты и тщательной очистки от остаточных продуктов реакции в полимере остается 0,0740 г связанного иода.

15. Написать реакцию поликонденсации полного хлорангидрида янтарной кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что после гидролиза концевой хлорангидридной группы 1 г полимера содержит 1,3·10-5 экв. СООН-групп. При определении ОН-групп в навеске 1,5000 г полимера после этерификации бромангидридом бромуксусной кислоты обнаружено 4,83·10-6 экв. брома.

16. Написать реакцию поликонденсации полного хлорангидрида глутаровой кислоты и пентаэтилендиамина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено наличие 3,6·10-7 экв/г полимера NH2-групп, а после гидролиза концевой хлорангидридной группы 6,2·10-6 экв/г СООН-групп.

17. Написать реакцию полимеризации этиленимина и вычислить молекулярную массу полимера, если при определении концевых групп на титрование 5,0548 г полимера пошло 15,0 см3 0,05 н. раствора НСl.

18. Написать реакцию поликонденсации этиленкарбоната и терефталевой кислоты и рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полимера, в котором по данным химического анализа содержится 2,6·10-5 экв. СООН-групп и 3,7·10-6 экв. ОН-групп на 1 г полимера.

19. Написать реакцию поликонденсации азелаиновой кислоты и этиленоксида и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что 3,0426 г полимера содержит 2,1·10-5 экв. ОН-групп и 4,2·10-6 экв. СООН-групп.

20. Написать реакцию сополимеризации этиленоксида и этиленимина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если в результате химического анализа установлено наличие 1,7·10-4 экв. NH2-групп и 2,2·10-5 экв. ОН-групп на 1 г полимера.

21. Какие химические реакций могут быть использованы для количественного определения содержания в полимере концевых NH2-, ОН- и СООН-групп?

22. При аналитическом определении в образцах А и Б полиэтилентерефталата содержания ОН-групп было установлено, что в образце А содержится 2,75·10-4 экв/г, а в образце Б - 4,69·10-6 экв/г.

67

Для какого образца значение Мn более достоверно и почему?

23. Рассчитать молекулярную массу деструктированного препарата ацетата целлюлозы из эбулиоскопических данных его растворов в ацетоне, если ΔTэ = 1,5·10-4град. при С = 0,1 г/100 см3.

24. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта из эбулиоскопических данных его водного раствора, если ΔTэ = 1·10-4 град. при С = 2 г/дм3.

25. Рассчитать молекулярную массу перхлорвинила из эбулиоскопических данных для его раствора в хлороформе, если ΔTэ = 1,4·10-4 град. при С = 0,5 г/100 см3.

26. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из эбулиоскопических данных его раствора в тетралине, если ΔTэ = 2,55·10-4 град. при С = 1 г/дм3.

27. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакролеина из эбулиоскопических данных для его раствора в пиридине, если ΔTэ = 4·10-4 град. при С = 0,4 г/100 см3.

28. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакропроамида из эбулиоскопических данных для его раствора в муравьиной кислоте, если ΔТэ = 4,8·10-4 град. при С = 0,5 г/100 см3.

29. Рассчитать молекулярную массу хлорированного поливинилхлорида из эбулиоскопических данных для его раствора в метиленхлориде, если ΔTэ = 2·10-4 град. при С = 0,2 г/ 100 см3.

30. Рассчитать молекулярную массу поливинилхлорида из эбулиоскопических данных для его раствора в дихлорэтане, если ΔTэ = 3·10-4 град. при С = 5 г/дм3.

31. Рассчитать молекулярную массу полиорганотитансилоксана из эбулиоскопических данных для его раствора в бензоле, если ΔTэ = 3,4·10-4 град. для С = 0,05 г/дм3.

32. Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200?

33. Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила из криоскопических данных для его раствора в этиленкарбонате, если при С = 5 г/дм3 ΔTк = 1,2·10-3 град.

34. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилацетата из криоскопических данных для его раствора в ацетоне, если ΔTк = 7,8·10-4 град. при С = 1 г/дм3.

35. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата из криоскопических данных для его раствора в о-крезоле, если ΔTк = 4,7·10-4 град. при С = 1 г/дм3.

68

36. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поликапроамида из криоскопических данных для его раствора в концентрированной серной кислоте, если ΔTк = 4,7·10-4 град. при С = 0,3 г/100 см3.

37. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полипропилена из криоскопических данных его раствора в толуоле, если ΔТк = 3,6·10-4 град. при С = 0,8 г/100 см3.

38. Рассчитать молекулярную массу поливинилформаля из криоскопических данных для его раствора в уксусной кислоте, если ΔTк = 2,4·10-4 град. при С = 0,75 г/100 см3.

39. Рассчитать молекулярную массу этилцеллюлозы из криоскопических данных для ее раствора в диоксане, если ΔTк = 2,3·10-4 град. при С = 1 г/дм3.

40. Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы из криоскопических данных для его раствора в нитробензоле, если ΔTк = 1,2·10-4 град. при С = 0,25 г/100 см3.

41. Рассчитать молекулярную массу полиэтилена из криоскопических данных для его раствора в n-ксилоле, если ΔTк = 2,4·10-4 град. при С = 1 г/дм3.

42. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтиленоксида, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде получены следующие данные:

С·102, г/см3 0,1 0,2 0,3 0,4
h, мм 2,7 6,0 10,0 14,0

43. Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы (γ = 80) имеет молекулярную массу 76 тыс. Вычислить осмотическое давление πo ее водного раствора с концентрацией полимера 1 г/дл при 25°С в Па, мм рт. ст. и мм вод. ст.

44. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде при 25°С получены следующие данные:

С, г/см3 0,01 0,02 0,05 0,10
πo·103, атм 0,5 1,0 2,3 5,2

45. Рассчитать молекулярную массу вторичного ацетата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в диметилсульфоксиде получены следующие данные:

С, г/см3 0,01 0,02 0,05 0,10
πo/С, атм·см3·г-1 0,23 0,28 0,44 0,71

46. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации статистического сегмента триацетата целлюлозы, если для его раствора в метиленхлориде с концентрацией 0,1 г/100 см3 осмотическое давление равно 0,2·10-2 атм.

69

47. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила, если при измерении осмотического давления для его растворов в диметилформамиде при 25°С получены следующие данные:

С, г/см3 0,1 0,2 0,5 1,0
πo·104,атм 0,3 0,7 1,5 3,1

48. Рассчитать молекулярную массу хлорированного поливинилхлорида, если при измерении осмотического давления для его растворов в ацетоне при 30°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,1 0,2 0,3 0,4
h, мм 8 20 36 60

49. Рассчитать молекулярную массу изотактического полипропилена, если при измерении осмотического давления для его растворов в тетралине при 85°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,1 0,2 0,3 0,4
h, мм 5,4 12,0 20,0 28,0

50. Рассчитать молекулярную массу поливинилхлорида, если для его растворов в дихлорэтане при 20°С получены следующие значения приведенного осмотического давления:

С, г/100 см3 0,10 0,20 0,40 0,45
πo/С, атм·см3·г-1 0,36 0,38 0,39 0,41

51. Рассчитать молекулярную массу амилозы, если при измерении осмотического давления для ее растворов в воде при 25°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,05 0,10 0,15
πo·103, атм 1,1 2,2 3,3

52. Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в метил ацетате при 25°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,05 0,10 0,25 0,50
h, мм 2,4 4,9 12,5 25,5

53. Рассчитать молекулярную массу полиакролеина, если для его растворов в диметилформамиде при 25°С получены следующие значения приведенного осмотического давления:

С, г/100 см3 0,1 0,2 0,3 0,4
πo/С, атм·см3·г-1 1,0 1,15 1,27 1,33

54. Рассчитать молекулярную массу полиэтилена, если при измерении осмотического давления для его растворов в тетралине при 85°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,01 0,02 0,05 0,1
πо·104, атм 0,3 0,61 1,5 3,1

70

55. Рассчитать молекулярную массу поливинилацетата, если при измерении осмотического давления для его растворов в ацетоне при 20°С получены следующие данные:

С, г/100 см3 0,10 0,20 0,30 0,40
h, мм 4,0 8,1 12,3 16,7

56. Для растворов полиизобутилена в бензоле были измерены осмотические давления при 25°С:

С, г/100 см3 0,500 1,00 1,50 2,00
πо·103, атм 0,505 1,03 1,58 2,15

Вычислить среднечисленную молекулярную массу.

57. Для растворов поливинилацетата в диоксане при 25°С получены следующие значения осмотического давления:

С, г/100 см3 0,292 0,579 0,810 1,140
πo·103, атм 0,73 1,76 2,73 4,68

Вычислить среднечисленную молекулярную массу.

58. Молекулярная масса поливинилхлорида равна 44000. Чему равно осмотическое давление раствора, содержащего 5 г/дм3 полимера при 25°С?

59. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации изотактического полипропилена (раствор в декалине) при 135°С, если получены следующие значения приведенной логарифмической вязкости:

С, г/100 см3 0,10 0,20 0,25 0,30
ln ηотн/С 2,10 1,50 1,20 0,97

60. Значения Кη и α при 25°С для растворов полиметилметакрилата в хлороформе равны 0,33·10-4 и 0,85, а в бензоле - соответственно 0,73·10-4 и 0,76. Для этого полимера θ-растворителем является смесь метилэтилкетона и пропилового спирта (1:1 по объему); Кη = 5,92·10-4. При молекулярной массе 100000 в каком случае характеристическая вязкость выше?

61. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости:

С, г/100 см3 0,10 0,20 0,30 0,40
ηуд 0,20 0,43 0,64 0,81

62. Для растворов триацетата амилозы при 25°С в нитрометане Kη = 1,1·10-4 и α = 0,87, а в хлороформе Kη = 1,06·10-4 и α = 0,92. В каком случае характеристическая вязкость выше при молекулярной массе препарата 47000?

63. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу поливинилхлорида, если для циклогексановых растворов получены

71

следующие значения удельной вязкости:

С, г/100 см3 0,15 0,20 0,25 0,30
ηуд 0,22 0,32 0,42 0,52

64. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если для его растворов в воде при 25°С получены следующие значения удельной вязкости:

С, г/100 см3 0,15 0,20 0,25 0,30
ηуд 0,23 0,32 0,42 0,58

65. При низких концентрациях полимера графики зависимости ηуд/С от С являются линейными и могут быть представлены уравнением ηуд/С = [η] + k’[η]2С. Показать, что начальный наклон графика зависимости ln ηотн/С от С выражается уравнением ln ηотн/С = [η] + [η]2(k’ - 1/2)С.

66. Вычислить значения Кη и α для диметилформамидных растворов полифениленадипамида, если при 25°С для фракционированных образцов получены следующие значения характеристической вязкости и молекулярной массы (определена методом светорассеяния):

[η] 0,65 0,93 1,17 1,78 2,42
Mi·10-4 2,960 3,650 4,625 7,635 10,720

67. Чем объяснить различия в значениях средних молекулярных масс, определенных методом ультрацентрифугирования по скорости седиментации МSD и при установившемся равновесии MSη?

68. Коэффициенты седиментации и диффузии полиакриламида в воде, приведенные к 20°С, равны соответственно 4,41·10-13 см/(с·дин) и 6,3·10-11 м2/с. Зная, что v = 0,749 см3/г и ρH2О = 998 кг·м-3 при этой температуре, вычислить молекулярную массу этого полимера.

69. Вычислить коэффициент диффузии сферической молекулы фибриллярного белка с молекулярной массой 105 и v = 0,73 см3/г.

70. В θ-растворителе молекулы стремятся свернуться в достаточно плотный статистический клубок, форма которого может быть аппроксимирована сферой. При одинаковом парциальном удельном объеме полимера (v = 0,725 см3/г) в ацетоне при 298 К вычислите значения коэффициентов диффузии D0 двух фракций этого полимера, если молекулярные массы их равны 1·103 и 1,5·105.

72

71. Коэффициент диффузии амилопектина в воде при 20°С D0 = 4,0·10-11 м2/с. Допустив, что молекула этого полимера имеет сферическую форму, вычислить молекулярную массу. Парциальный объем полимера v = 0,75 см3/г, а вязкость воды при 20°С равна 1,005·10-3 Па·с.

72. Вычислить коэффициент диффузии макромолекулы целлюлозы в кадоксене, если принять, что полимерная цепь образует статистический клубок сферической формы радиусом 0,75 нм, температура 298 К.

73. Если два полимера, с жесткими и гибкими макромолекулами, имеют цепи одинаковой молекулярной массы, длины и толщины, какой из них будет иметь большее значение коэффициента седиментации S0?

74. Макромолекула поливинилового спирта, удельный объем которого v = 0,74, осаждается в воде при 20°С; коэффициент седиментации S0 составляет 14,2·10-13, а коэффициент диффузии D0 = 5,82·10-10 м2/с. Чему равна молекулярная масса?

75. Определить молекулярную массу коллагена, если S0 = 18,6 сведберга, D0 = 3,4·10-11 м2/с и v = 0,73 см3/г при 25°С.

76. Предположив, что статистический молекулярный клубок полиакрилонитрила в диметилформамиде имеет форму, близкую к сферической, вычислить его молекулярную массу, если D = 11,3·10-11 м2·с-1.

77. Полимер может образовывать межмолекулярные поперечные связи. Как можно это доказать методом седиментации?

78. Парциальный удельный объем сополимера акрилонитрила и винилхлорида (40:60) в ацетоне при 25°С равен 0,75 см3·г-1. Вычислить скорость вращения ротора ультрацентрифуги (мин-1), необходимую для седиментации сополимера с Mw = 3·105, чтобы его концентрация на дне кюветвы (r2 = 6,5 см) была в 6 раз больше концентрации сополимера в области мениска (r1 = 6,2 см) при условии достижения седиментационного равновесия.

79. Рассчитать коэффициент седиментации S0 полиэтиленоксида, зная, что граница перемещается со скоростью 0,454 см·ч-1 на расстоянии 6,5 см от оси ротора ультрацентрифуги, вращающегося с частотой 4·104 мин-1.

80. Вычислить коэффициент седиментации фиброина в растворе трифторуксусной кислоты, если граница перемещается со скоростью 0,480 см·ч-1 на расстоянии 7 см от оси ротора ультрацентрифуги, вращающегося с частотой 1·104 мин-1.

73

81. Чем объяснить различия в значениях средних молекулярных масс, определенных диффузионным методом и методом седиментационного равновесия?

82. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в смеси растворителей бензол - дихлоризопропиловый спирт, если известны значения /τ:

С·102, г/см3 0,25 0,51 0,80 1,08
/τ·106, моль/г 1,60 1,75 1,91 2,10

83. Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в бутаноле, если после двойной экстраполяции по Зимму [HC/R]C=0, θ=0 = 0,17·10-5 моль/г.

84. Определить молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из данных по светорассеянию его растворов в α-хлорнафталине, если по методу Зимма найдено [HС/R]C=0, θ=0 = 4·10-6 моль/г.

85. Пусть имеется смесь макромолекул, 50% которых имеет молекулярную массу 1000 и 50% - 30000. В какой мере рассеяние света будет обусловлено макромолекулами более высокой молекулярной массы и в какой - более низкой? Рассчитайте Mw и Мп для этой смеси.

86. Вычислите среднечисленную Мn и средневзвешенную Мw молекулярную массу олигомерных фракций поликапроамида, если степени полимеризации их и содержание в смеси характеризуются следующими данными:

Р 3 4 8 10 15 17 19 20
ai, % 31 25 10 17 6 5 4 2

87. Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают?

88. В результате дробного осаждения полиметилметакрилата из ацетоновых растворов водой был установлен следующий фракционный состав:

ai, % 5,0 14,5 40,6 17,5 18,0 4,5
Mi·104 22,0 16,0 7,5 5,2 3,0 1,8

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мn и Mw; в) среднечисленную степень полимеризации.

74

89. В результате дробного осаждения вторичного ацетата целлюлозы из ацетоновых растворов петролейным эфиром установлен следующий фракционный состав:

ai, % 6,0 13,5 12,5 35,5 7,5 25,0
Mi·10-4 6,50 4,05 3,50 1,54 0,89 0,50

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мn и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.

90. В результате дробного осаждения поливинилового спирта из водных растворов ацетоном был установлен следующий фракционный состав:

аi, % 5,0 12,5 14,5 35,5 7,5 25,0
Мi·10-4 9,57 6,02 4,25 2,40 1,62 0,80

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.

91. В результате дробного растворения поликапроамида в водных растворах муравьиной кислоты различной концентрации установлен следующий фракционный состав:

ai, % 7,0 11,0 13,5 24,5 25,0 19,0
Mi·10-4 0,15 1,00 1,46 2,74 3,50 4,05

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Mw; в) средневзвешенную степень полимеризации.

92. В результате дробного растворения полиакриловой кислоты в водно-ацетоновых смесях различного состава был установлен следующий фракционный состав:

ai, % 5,0 11,5 37,5 13,5 23 9,5
Mi·10-4 0,7 2,42 3,7 4,52 7,5 8,9

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.

93. В результате дробного растворения полистирола в смесях этиловый спирт - бензол различного состава установлен следующий фракционный состав:

ai, % 6,0 14,5 12,5 34,5 7,5 25,0
Mi·10-4 2,2 3,34 5,27 8,9 11,5 15,0

Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) среднечисленную степень полимеризации.

75

94. Какие факторы обусловливают возникновение полидисперсности полимеров?

95. Фракционирование карбоксиметилцеллюлозы удобно проводить методом дробного осаждения добавлением к 0,5% (мас.) водному раствору полимера раствора KI в ацетоне. В результате удается разделить полимер на 8-10 фракций. При фракционировании двух образцов карбоксиметилцеллюлозы были получены следующие результаты (после пересчета на 100%):

Препарат 1

ai, % 7,5 9,2 27,4 9,7 2,1 15,2 10,8 18,1
Mi·10-4 7,74 5,19 4,76 3,89 2,53 1,64 0,98 0,62
γi 55 50 60 65 63 75 87 94

Препарат 2

ai, % 18,2 14,3 21,0 1,2 3,7 18,9 22,7
Mi·10-4 9,71 8,50 7,16 6,12 4,03 2,08 0,73
γi 60 53 64 69 65 79 88

Определить: а) в каком из образцов содержится больше низкомолекулярных фракций (Р < 80); б) из какого препарата карбоксиметилцеллюлозы может быть получено волокно с лучшими физико-механическими характеристиками?

76



Купить BlueTooth гарнитуру

Яндекс цитирования Rambler's Top100
Tikva.Ru © 2006. All Rights Reserved