1. Написать реакцию поликонденсации адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Для определения содержания в полимере NH2-групп проводилось титрование растора полимера в м-крезоле в присутствии крезолового красного в качестве индикатора. На титрование 2,5074 г полимера пошло 2,35 см3 0,1 н. раствора n-крезолсульфокислоты в смеси хлороформа и м-крезола (1:1 по объему). Содержание карбоксильных групп, определенное потенциометрически, равно 5,2·10-5 экв/г полимера.
64
Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полученного полимера.
2. В результате поликонденсации эквимолекулярных количеств пимелиновой кислоты и диэтаноламина был получен полимер, на потенциометрическое титрование концевых СООН-групп которого было израсходовано 10,68 см3 0,01 н. спиртового раствора едкого натра на 1 г полимера. Написать схему реакции и вычислить молекулярную массу полученного полимера.
3. Продукт поликонденсации азелаиновой кислоты и тетраметилендиамина растворяли при 120°С в бензиновом спирте; после охлаждения при 55°С его вылили в 60%-й водный раствор метилового спирта. Полимер, растворенный в тройной смеси бензиновый спирт - метиловый спирт - вода, анализировали методом потенциометрического титрования вначале на содержание NН2-групп метанольным раствором хлороводородной кислоты, а затем - на содержание СООН-групп метанольным раствором щелочи. На титрование 20 см3 1,75%-го раствора полимера израсходовано 2,2 см3 0,01 н. раствора НСl и 0,36 см3 0,05 н. раствора NaOH. Написать реакцию синтеза полимера и вычислить его молекулярную массу.
4. Написать реакцию поликонденсации гептандиола-1,7 и пробковой кислоты; рассчитать среднюю молекулярную массу и степень полимеризации полученного продукта, если анализом обнаружено 6,34·10-5 экв/г полимера СООН-групп и 3,17·10-5 экв/г полимера ОН-групп.
5. Написать реакцию поликонденсации себациновой кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать среднюю молекулярную массу полученного продукта, если анализом обнаружено в 3,4654 г полимера 1,43·10-4 экв. СООН-групп, а в 0,8426 г полимера - 1,76·10-4 экв. ОН-групп.
6. Написать реакцию синтеза и рассчитать молекулярную массу продукта поликонденсации себациновой кислоты и п-фенилендиамина, если анализом обнаружено 0,87·10-5 экв/г полимера NН2-групп и 1,5·10-4 экв/г СООН-групп.
7. Написать реакцию синтеза и вычислить молекулярную массу продукта поликонденсации фталевого ангидрида и мочевины, если обнаружено 4,3·10-5 экв/г полимера NH2-групп и 3,7·10-5 экв/г СООН-групп.
8. Содержание концевых аминогрупп в поликапроамиде определяли методом блокирования, для чего полимер обрабатывали n-хлорбензойной кислотой. После этого навеску полимера 4,7245 г сожгли в присутствии пероксида натрия, плав нейтрализовали концентрированной, азотной кислотой и разбавили в мерной колбе на 500 см3. К 100 см3 полученного раствора добавили
65
15 см3 0,05 н. раствора AgNO3 и 1 см3 насыщенного раствора железоаммонийных квасцов (индикатор). На титрование этой пробы (до появления бледно-розовой окраски) израсходовано 13,52 см3 0,05 н. раствора NH4CNS. Написать схему реакций синтеза полимера и блокирования NH2-групп. Вычислить молекулярную массу поликапроамида.
9. При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-L-аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г выделилось при нормальных условиях 1,34 см3 азота.
10. Для определения содержания карбоксильных групп в полиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см3 этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см3 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера.
11. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных групп 1,2547 г полимера растворили в 50 см3 нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см3 бромацетилбромида. Затем производное осадили, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-групп в полимере одинаково, вычислить Мn. Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-групп.
12. При обработке полиэтиленоксида (ПЭО) фенилизоцианатом образовался продукт, содержащий 0,32% азота. Написать реакцию взаимодействия ПЭО с фенилизоцианатом и вычислить молекулярную массу полимера.
13. Написать реакцию поликонденсации азелаиновой кислоты и тетраметилендиамина и рассчитать степень полимеризации полученного продукта, если анализом обнаружено 4,44·10-4 экв/г полимера СООН-групп и 2,48·10-5 экв/г NH2-групп.
14. Написать реакцию полимеризации в присутствии Н+ полипропиленимина и рассчитать степень полимеризации образующегося продукта, если в результате анализа было установлено,
66
что при обработке 3,6725 г полимера иодангидридом n-иодбензойной кислоты и тщательной очистки от остаточных продуктов реакции в полимере остается 0,0740 г связанного иода.
15. Написать реакцию поликонденсации полного хлорангидрида янтарной кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что после гидролиза концевой хлорангидридной группы 1 г полимера содержит 1,3·10-5 экв. СООН-групп. При определении ОН-групп в навеске 1,5000 г полимера после этерификации бромангидридом бромуксусной кислоты обнаружено 4,83·10-6 экв. брома.
16. Написать реакцию поликонденсации полного хлорангидрида глутаровой кислоты и пентаэтилендиамина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено наличие 3,6·10-7 экв/г полимера NH2-групп, а после гидролиза концевой хлорангидридной группы 6,2·10-6 экв/г СООН-групп.
17. Написать реакцию полимеризации этиленимина и вычислить молекулярную массу полимера, если при определении концевых групп на титрование 5,0548 г полимера пошло 15,0 см3 0,05 н. раствора НСl.
18. Написать реакцию поликонденсации этиленкарбоната и терефталевой кислоты и рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полимера, в котором по данным химического анализа содержится 2,6·10-5 экв. СООН-групп и 3,7·10-6 экв. ОН-групп на 1 г полимера.
19. Написать реакцию поликонденсации азелаиновой кислоты и этиленоксида и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что 3,0426 г полимера содержит 2,1·10-5 экв. ОН-групп и 4,2·10-6 экв. СООН-групп.
20. Написать реакцию сополимеризации этиленоксида и этиленимина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если в результате химического анализа установлено наличие 1,7·10-4 экв. NH2-групп и 2,2·10-5 экв. ОН-групп на 1 г полимера.
21. Какие химические реакций могут быть использованы для количественного определения содержания в полимере концевых NH2-, ОН- и СООН-групп?
22. При аналитическом определении в образцах А и Б полиэтилентерефталата содержания ОН-групп было установлено, что в образце А содержится 2,75·10-4 экв/г, а в образце Б - 4,69·10-6 экв/г.
67
Для какого образца значение Мn более достоверно и почему?
23. Рассчитать молекулярную массу деструктированного препарата ацетата целлюлозы из эбулиоскопических данных его растворов в ацетоне, если ΔTэ = 1,5·10-4град. при С = 0,1 г/100 см3.
24. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта из эбулиоскопических данных его водного раствора, если ΔTэ = 1·10-4 град. при С = 2 г/дм3.
25. Рассчитать молекулярную массу перхлорвинила из эбулиоскопических данных для его раствора в хлороформе, если ΔTэ = 1,4·10-4 град. при С = 0,5 г/100 см3.
26. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из эбулиоскопических данных его раствора в тетралине, если ΔTэ = 2,55·10-4 град. при С = 1 г/дм3.
27. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакролеина из эбулиоскопических данных для его раствора в пиридине, если ΔTэ = 4·10-4 град. при С = 0,4 г/100 см3.
28. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакропроамида из эбулиоскопических данных для его раствора в муравьиной кислоте, если ΔТэ = 4,8·10-4 град. при С = 0,5 г/100 см3.
29. Рассчитать молекулярную массу хлорированного поливинилхлорида из эбулиоскопических данных для его раствора в метиленхлориде, если ΔTэ = 2·10-4 град. при С = 0,2 г/ 100 см3.
30. Рассчитать молекулярную массу поливинилхлорида из эбулиоскопических данных для его раствора в дихлорэтане, если ΔTэ = 3·10-4 град. при С = 5 г/дм3.
31. Рассчитать молекулярную массу полиорганотитансилоксана из эбулиоскопических данных для его раствора в бензоле, если ΔTэ = 3,4·10-4 град. для С = 0,05 г/дм3.
32. Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200?
33. Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила из криоскопических данных для его раствора в этиленкарбонате, если при С = 5 г/дм3 ΔTк = 1,2·10-3 град.
34. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилацетата из криоскопических данных для его раствора в ацетоне, если ΔTк = 7,8·10-4 град. при С = 1 г/дм3.
35. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата из криоскопических данных для его раствора в о-крезоле, если ΔTк = 4,7·10-4 град. при С = 1 г/дм3.
68
36. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поликапроамида из криоскопических данных для его раствора в концентрированной серной кислоте, если ΔTк = 4,7·10-4 град. при С = 0,3 г/100 см3.
37. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полипропилена из криоскопических данных его раствора в толуоле, если ΔТк = 3,6·10-4 град. при С = 0,8 г/100 см3.
38. Рассчитать молекулярную массу поливинилформаля из криоскопических данных для его раствора в уксусной кислоте, если ΔTк = 2,4·10-4 град. при С = 0,75 г/100 см3.
39. Рассчитать молекулярную массу этилцеллюлозы из криоскопических данных для ее раствора в диоксане, если ΔTк = 2,3·10-4 град. при С = 1 г/дм3.
40. Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы из криоскопических данных для его раствора в нитробензоле, если ΔTк = 1,2·10-4 град. при С = 0,25 г/100 см3.
41. Рассчитать молекулярную массу полиэтилена из криоскопических данных для его раствора в n-ксилоле, если ΔTк = 2,4·10-4 град. при С = 1 г/дм3.
42. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиэтиленоксида, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде получены следующие данные:
| С·102, г/см3 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
| h, мм |
2,7 |
6,0 |
10,0 |
14,0 |
43. Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы (γ = 80) имеет молекулярную массу 76 тыс. Вычислить осмотическое давление πo ее водного раствора с концентрацией полимера 1 г/дл при 25°С в Па, мм рт. ст. и мм вод. ст.
44. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде при 25°С получены следующие данные:
| С, г/см3 |
0,01 |
0,02 |
0,05 |
0,10 |
| πo·103, атм |
0,5 |
1,0 |
2,3 |
5,2 |
45. Рассчитать молекулярную массу вторичного ацетата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в диметилсульфоксиде получены следующие данные:
| С, г/см3 |
0,01 |
0,02 |
0,05 |
0,10 |
| πo/С, атм·см3·г-1 |
0,23 |
0,28 |
0,44 |
0,71 |
46. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации статистического сегмента триацетата целлюлозы, если для его раствора в метиленхлориде с концентрацией 0,1 г/100 см3 осмотическое давление равно 0,2·10-2 атм.
69
47. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила, если при измерении осмотического давления для его растворов в диметилформамиде при 25°С получены следующие данные:
| С, г/см3 |
0,1 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
| πo·104,атм |
0,3 |
0,7 |
1,5 |
3,1 |
48. Рассчитать молекулярную массу хлорированного поливинилхлорида, если при измерении осмотического давления для его растворов в ацетоне при 30°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
| h, мм |
8 |
20 |
36 |
60 |
49. Рассчитать молекулярную массу изотактического полипропилена, если при измерении осмотического давления для его растворов в тетралине при 85°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
| h, мм |
5,4 |
12,0 |
20,0 |
28,0 |
50. Рассчитать молекулярную массу поливинилхлорида, если для его растворов в дихлорэтане при 20°С получены следующие значения приведенного осмотического давления:
| С, г/100 см3 |
0,10 |
0,20 |
0,40 |
0,45 |
| πo/С, атм·см3·г-1 |
0,36 |
0,38 |
0,39 |
0,41 |
51. Рассчитать молекулярную массу амилозы, если при измерении осмотического давления для ее растворов в воде при 25°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,05 |
0,10 |
0,15 |
| πo·103, атм |
1,1 |
2,2 |
3,3 |
52. Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в метил ацетате при 25°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,05 |
0,10 |
0,25 |
0,50 |
| h, мм |
2,4 |
4,9 |
12,5 |
25,5 |
53. Рассчитать молекулярную массу полиакролеина, если для его растворов в диметилформамиде при 25°С получены следующие значения приведенного осмотического давления:
| С, г/100 см3 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
| πo/С, атм·см3·г-1 |
1,0 |
1,15 |
1,27 |
1,33 |
54. Рассчитать молекулярную массу полиэтилена, если при измерении осмотического давления для его растворов в тетралине при 85°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,01 |
0,02 |
0,05 |
0,1 |
| πо·104, атм |
0,3 |
0,61 |
1,5 |
3,1 |
70
55. Рассчитать молекулярную массу поливинилацетата, если при измерении осмотического давления для его растворов в ацетоне при 20°С получены следующие данные:
| С, г/100 см3 |
0,10 |
0,20 |
0,30 |
0,40 |
| h, мм |
4,0 |
8,1 |
12,3 |
16,7 |
56. Для растворов полиизобутилена в бензоле были измерены осмотические давления при 25°С:
| С, г/100 см3 |
0,500 |
1,00 |
1,50 |
2,00 |
| πо·103, атм |
0,505 |
1,03 |
1,58 |
2,15 |
Вычислить среднечисленную молекулярную массу.
57. Для растворов поливинилацетата в диоксане при 25°С получены следующие значения осмотического давления:
| С, г/100 см3 |
0,292 |
0,579 |
0,810 |
1,140 |
| πo·103, атм |
0,73 |
1,76 |
2,73 |
4,68 |
Вычислить среднечисленную молекулярную массу.
58. Молекулярная масса поливинилхлорида равна 44000. Чему равно осмотическое давление раствора, содержащего 5 г/дм3 полимера при 25°С?
59. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации изотактического полипропилена (раствор в декалине) при 135°С, если получены следующие значения приведенной логарифмической вязкости:
| С, г/100 см3 |
0,10 |
0,20 |
0,25 |
0,30 |
| ln ηотн/С |
2,10 |
1,50 |
1,20 |
0,97 |
60. Значения Кη и α при 25°С для растворов полиметилметакрилата в хлороформе равны 0,33·10-4 и 0,85, а в бензоле - соответственно 0,73·10-4 и 0,76. Для этого полимера θ-растворителем является смесь метилэтилкетона и пропилового спирта (1:1 по объему); Кη = 5,92·10-4. При молекулярной массе 100000 в каком случае характеристическая вязкость выше?
61. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости:
| С, г/100 см3 |
0,10 |
0,20 |
0,30 |
0,40 |
| ηуд |
0,20 |
0,43 |
0,64 |
0,81 |
62. Для растворов триацетата амилозы при 25°С в нитрометане Kη = 1,1·10-4 и α = 0,87, а в хлороформе Kη = 1,06·10-4 и α = 0,92. В каком случае характеристическая вязкость выше при молекулярной массе препарата 47000?
63. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу поливинилхлорида, если для циклогексановых растворов получены
71
следующие значения удельной вязкости:
| С, г/100 см3 |
0,15 |
0,20 |
0,25 |
0,30 |
| ηуд |
0,22 |
0,32 |
0,42 |
0,52 |
64. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если для его растворов в воде при 25°С получены следующие значения удельной вязкости:
| С, г/100 см3 |
0,15 |
0,20 |
0,25 |
0,30 |
| ηуд |
0,23 |
0,32 |
0,42 |
0,58 |
65. При низких концентрациях полимера графики зависимости ηуд/С от С являются линейными и могут быть представлены уравнением ηуд/С = [η] + k’[η]2С. Показать, что начальный наклон графика зависимости ln ηотн/С от С выражается уравнением ln ηотн/С = [η] + [η]2(k’ - 1/2)С.
66. Вычислить значения Кη и α для диметилформамидных растворов полифениленадипамида, если при 25°С для фракционированных образцов получены следующие значения характеристической вязкости и молекулярной массы (определена методом светорассеяния):
| [η] |
0,65 |
0,93 |
1,17 |
1,78 |
2,42 |
| Mi·10-4 |
2,960 |
3,650 |
4,625 |
7,635 |
10,720 |
67. Чем объяснить различия в значениях средних молекулярных масс, определенных методом ультрацентрифугирования по скорости седиментации МSD и при установившемся равновесии MSη?
68. Коэффициенты седиментации и диффузии полиакриламида в воде, приведенные к 20°С, равны соответственно 4,41·10-13 см/(с·дин) и 6,3·10-11 м2/с. Зная, что v = 0,749 см3/г и ρH2О = 998 кг·м-3 при этой температуре, вычислить молекулярную массу этого полимера.
69. Вычислить коэффициент диффузии сферической молекулы фибриллярного белка с молекулярной массой 105 и v = 0,73 см3/г.
70. В θ-растворителе молекулы стремятся свернуться в достаточно плотный статистический клубок, форма которого может быть аппроксимирована сферой. При одинаковом парциальном удельном объеме полимера (v = 0,725 см3/г) в ацетоне при 298 К вычислите значения коэффициентов диффузии D0 двух фракций этого полимера, если молекулярные массы их равны 1·103 и 1,5·105.
72
71. Коэффициент диффузии амилопектина в воде при 20°С D0 = 4,0·10-11 м2/с. Допустив, что молекула этого полимера имеет сферическую форму, вычислить молекулярную массу. Парциальный объем полимера v = 0,75 см3/г, а вязкость воды при 20°С равна 1,005·10-3 Па·с.
72. Вычислить коэффициент диффузии макромолекулы целлюлозы в кадоксене, если принять, что полимерная цепь образует статистический клубок сферической формы радиусом 0,75 нм, температура 298 К.
73. Если два полимера, с жесткими и гибкими макромолекулами, имеют цепи одинаковой молекулярной массы, длины и толщины, какой из них будет иметь большее значение коэффициента седиментации S0?
74. Макромолекула поливинилового спирта, удельный объем которого v = 0,74, осаждается в воде при 20°С; коэффициент седиментации S0 составляет 14,2·10-13, а коэффициент диффузии D0 = 5,82·10-10 м2/с. Чему равна молекулярная масса?
75. Определить молекулярную массу коллагена, если S0 = 18,6 сведберга, D0 = 3,4·10-11 м2/с и v = 0,73 см3/г при 25°С.
76. Предположив, что статистический молекулярный клубок полиакрилонитрила в диметилформамиде имеет форму, близкую к сферической, вычислить его молекулярную массу, если D = 11,3·10-11 м2·с-1.
77. Полимер может образовывать межмолекулярные поперечные связи. Как можно это доказать методом седиментации?
78. Парциальный удельный объем сополимера акрилонитрила и винилхлорида (40:60) в ацетоне при 25°С равен 0,75 см3·г-1. Вычислить скорость вращения ротора ультрацентрифуги (мин-1), необходимую для седиментации сополимера с Mw = 3·105, чтобы его концентрация на дне кюветвы (r2 = 6,5 см) была в 6 раз больше концентрации сополимера в области мениска (r1 = 6,2 см) при условии достижения седиментационного равновесия.
79. Рассчитать коэффициент седиментации S0 полиэтиленоксида, зная, что граница перемещается со скоростью 0,454 см·ч-1 на расстоянии 6,5 см от оси ротора ультрацентрифуги, вращающегося с частотой 4·104 мин-1.
80. Вычислить коэффициент седиментации фиброина в растворе трифторуксусной кислоты, если граница перемещается со скоростью 0,480 см·ч-1 на расстоянии 7 см от оси ротора ультрацентрифуги, вращающегося с частотой 1·104 мин-1.
73
81. Чем объяснить различия в значениях средних молекулярных масс, определенных диффузионным методом и методом седиментационного равновесия?
82. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в смеси растворителей бензол - дихлоризопропиловый спирт, если известны значения HС/τ:
| С·102, г/см3 |
0,25 |
0,51 |
0,80 |
1,08 |
| HС/τ·106, моль/г |
1,60 |
1,75 |
1,91 |
2,10 |
83. Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в бутаноле, если после двойной экстраполяции по Зимму [HC/R]C=0, θ=0 = 0,17·10-5 моль/г.
84. Определить молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилена из данных по светорассеянию его растворов в α-хлорнафталине, если по методу Зимма найдено [HС/R]C=0, θ=0 = 4·10-6 моль/г.
85. Пусть имеется смесь макромолекул, 50% которых имеет молекулярную массу 1000 и 50% - 30000. В какой мере рассеяние света будет обусловлено макромолекулами более высокой молекулярной массы и в какой - более низкой? Рассчитайте Mw и Мп для этой смеси.
86. Вычислите среднечисленную Мn и средневзвешенную Мw молекулярную массу олигомерных фракций поликапроамида, если степени полимеризации их и содержание в смеси характеризуются следующими данными:
| Р |
3 |
4 |
8 |
10 |
15 |
17 |
19 |
20 |
| ai, % |
31 |
25 |
10 |
17 |
6 |
5 |
4 |
2 |
87. Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают?
88. В результате дробного осаждения полиметилметакрилата из ацетоновых растворов водой был установлен следующий фракционный состав:
| ai, % |
5,0 |
14,5 |
40,6 |
17,5 |
18,0 |
4,5 |
| Mi·104 |
22,0 |
16,0 |
7,5 |
5,2 |
3,0 |
1,8 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мn и Mw; в) среднечисленную степень полимеризации.
74
89. В результате дробного осаждения вторичного ацетата целлюлозы из ацетоновых растворов петролейным эфиром установлен следующий фракционный состав:
| ai, % |
6,0 |
13,5 |
12,5 |
35,5 |
7,5 |
25,0 |
| Mi·10-4 |
6,50 |
4,05 |
3,50 |
1,54 |
0,89 |
0,50 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мn и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.
90. В результате дробного осаждения поливинилового спирта из водных растворов ацетоном был установлен следующий фракционный состав:
| аi, % |
5,0 |
12,5 |
14,5 |
35,5 |
7,5 |
25,0 |
| Мi·10-4 |
9,57 |
6,02 |
4,25 |
2,40 |
1,62 |
0,80 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.
91. В результате дробного растворения поликапроамида в водных растворах муравьиной кислоты различной концентрации установлен следующий фракционный состав:
| ai, % |
7,0 |
11,0 |
13,5 |
24,5 |
25,0 |
19,0 |
| Mi·10-4 |
0,15 |
1,00 |
1,46 |
2,74 |
3,50 |
4,05 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Mw; в) средневзвешенную степень полимеризации.
92. В результате дробного растворения полиакриловой кислоты в водно-ацетоновых смесях различного состава был установлен следующий фракционный состав:
| ai, % |
5,0 |
11,5 |
37,5 |
13,5 |
23 |
9,5 |
| Mi·10-4 |
0,7 |
2,42 |
3,7 |
4,52 |
7,5 |
8,9 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) средневзвешенную степень полимеризации.
93. В результате дробного растворения полистирола в смесях этиловый спирт - бензол различного состава установлен следующий фракционный состав:
| ai, % |
6,0 |
14,5 |
12,5 |
34,5 |
7,5 |
25,0 |
| Mi·10-4 |
2,2 |
3,34 |
5,27 |
8,9 |
11,5 |
15,0 |
Рассчитать: а) приведенную степень однородности; б) полидисперсность сопоставлением Мп и Мw; в) среднечисленную степень полимеризации.
75
94. Какие факторы обусловливают возникновение полидисперсности полимеров?
95. Фракционирование карбоксиметилцеллюлозы удобно проводить методом дробного осаждения добавлением к 0,5% (мас.) водному раствору полимера раствора KI в ацетоне. В результате удается разделить полимер на 8-10 фракций. При фракционировании двух образцов карбоксиметилцеллюлозы были получены следующие результаты (после пересчета на 100%):
Препарат 1
| ai, % |
7,5 |
9,2 |
27,4 |
9,7 |
2,1 |
15,2 |
10,8 |
18,1 |
| Mi·10-4 |
7,74 |
5,19 |
4,76 |
3,89 |
2,53 |
1,64 |
0,98 |
0,62 |
| γi |
55 |
50 |
60 |
65 |
63 |
75 |
87 |
94 |
Препарат 2
| ai, % |
18,2 |
14,3 |
21,0 |
1,2 |
3,7 |
18,9 |
22,7 |
| Mi·10-4 |
9,71 |
8,50 |
7,16 |
6,12 |
4,03 |
2,08 |
0,73 |
| γi |
60 |
53 |
64 |
69 |
65 |
79 |
88 |
Определить: а) в каком из образцов содержится больше низкомолекулярных фракций (Р < 80); б) из какого препарата карбоксиметилцеллюлозы может быть получено волокно с лучшими физико-механическими характеристиками?
76
