ПРИЛОЖЕНИЯ


1. СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

Агрегатные состояния полимеров - физические состояния высокомолекулярных соединений, отличающиеся подвижностью элементов структуры и способностью к сохранению собственного объема и формы.

Аморфное состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием только ближнего порядка (см.) во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом и жидком агрегатных состояниях (см.).

Анизотропия свойств полимеров - отношение количественных характеристик физических свойств полимерного материала (механических, оптических, акустических, термических, электрических, сорбционных и др.) в различных направлениях.

Анионная (карбанионная) полимеризация - механизм полимеризации, при котором концевой атом углерода растущей полимерной цепи несет частичный или полный отрицательный заряд.

Аномалия вязкости - явление, заключающееся в том, что коэффициент вязкости η, определяемый как отношение напряжения сдвига τ к скорости сдвига , изменяется по мере возрастания τ и (или) .

Бинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в равновесии при различных температурах. Является границей между стабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы равновесных состояний расслоившейся системы.

Биополимеры - природные высокомолекулярные соединения, из которых построены клетки живых организмов и межклеточное вещество, связывающее их между собой (высокомолекулярные углеводы, белки, нуклеиновые кислоты и др.).

Блок-сополимеры - линейные сополимеры (см.), макромолекулы которых состоят из чередующихся блоков различных гомополимеров и (или) статистических сополимеров (см.), различающихся по составу или строению.

Верхняя критическая температура растворения (ВКТР) - температура, выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения компонентов смеси (раствора).

Вискозиметрия полимеров - совокупность методов измерения вязкостных свойств полимерных систем.

396

Влагопроницаемость полимеров - способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии градиентов температуры или давления водяных паров. Характеризуется коэффициентом влагопроницаемости.

Влажность полимеров - содержание свободной воды в полимере, выраженное в % к его массе.

Внутримолекулярные превращения - химические реакции, обусловленные внутримолекулярными перегруппировками или взаимодействиями между собой атомов или функциональных групп одной макромолекулы, изменяющие первичную структуру полимерной цепи, но не приводящие к существенному изменению степени полимеризации исходного полимера.

Водостойкость полимеров - способность полимерных материалов сохранять свои физические и химические свойства при длительном воздействии воды.

Возмущенные размеры цепи - размеры макромолекулы в данном растворителе, определяемые межмолекулярным взаимодействием между макромолекулами и растворителем (см. Сольватация).

Время релаксации - промежуток времени τp, в течение которого параметр X (t), характеризующий отклонение системы в момент t от равновесия, уменьшается по сравнению с его начальным значением в е раз.

Вторичное зародышеобразование - образование новых центров кристаллизации на поверхности растущего кристалла.

Вторичная структура полимеров - последовательность упорядоченных и неупорядоченных участков одной макромолекулы; конформация макромолекулы.

Вынужденная высокоэластичность (квазиэластичность) - свойство твердых полимерных материалов испытывать при приложении внешних напряжений большие обратимые деформации, имеющие тот же механизм, что и высокоэластические деформации (см.). После снятия приложенных напряжений происходит постепенное восстановление первоначальной формы, ускоряющееся при нагревании или набухании.

Высокомолекулярные соединения - химические соединения большой молекулярной массы (от нескольких тысяч до многих миллионов) [см. Полимер].

Высокоэластическое состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся большими обратимыми деформациями, обусловленными сегментальной подвижностью макромолекул. Движение макромолекул как отдельных кинетических единиц в высокоэластическом состоянии ограничено.

Высокоэластичность (эластичность) - способность полимерного материала восстанавливать свою первоначальную форму через некоторое время после прекращения действия внешних сил (см. Релаксация).

Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см.), а также перемещением макромолекул как единого целого.

Вязкость полимеров - свойство полимерных систем оказывать сопротивление необратимому изменению формы образца (см. Реология полимеров).

Газо- и паропроницаемость полимеров - способность полимерных материалов пропускать газы или пары при заданной разности химических потенциалов. Движущая сила процесса - перепад давления, температуры, концентрации.

Гауссовы клубки - конформация (см.) макромолекул, при которой звенья статистически распределены в объеме, занимаемом полимерной цепью. Их распределение может быть описано законом Гаусса.

Гелеобразование (желатинирование, желатинизация, желирование, студнеобразование, застудневание) - физический или химический процесс перехода жидких гомогенных и (или) микрогетерогенных полимерных систем в твердообразное состояние геля (студня).

Гели - см. Студни.

397

Гель-фильтрация (гель-проникающая хроматография) - способ разделения смеси веществ, различающихся размером молекул, основанный на их разной способности удерживаться в порах структурной сетки набухшего в данном растворителе сшитого полимера.

Гель-эффект, эффект Тромсдорфа - явление самопроизвольного увеличения скорости свободнорадикальнои полимеризации некоторых мономеров при достижении определенной степени конверсии.

Гетерогенное зародышеобразование - зародышеобразование на поверхности инородных частиц - твердых примесей, специальных добавок или подложек, имеющих кристаллографическую решетку, аналогичную решетке кристаллизующегося полимера.

Гетерогенная полимеризация - полимеризация, в которой используются гетерогенные катализаторы или инициаторы.

Гетерофазная полимеризация - способ синтеза полимеров в многофазной системе, в которой мономер находится в коллоидно-диспергированном состоянии. Рост цепи полимера может происходить одновременно в различных фазах, а также на границах раздела между ними (см. суспензионная, эмульсионная Полимеризация).

Гетероцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых построена из атомов различных элементов.

Гибкость макромолекул - способность полимерных цепей изменять свою конформацию (см.) в результате теплового движения звеньев, а также под влиянием внешних энергетических полей (см. Скелетная, Равновесная, Термодинамическая, Кинетическая гибкость).

Гидролитическая деструкция - см. Гидролиз.

Гидролиз - уменьшение длины гетероцепных макромолекул под влиянием Н+ - или ОН--ионов с присоединением молекул воды к образовавшимся фрагментам цепей.

Гистерезис в полимерах - физическое явление, заключающееся в запаздывании изменения свойств полимерного материала в ответ на изменяющиеся внешние воздействия. При прекращении внешнего воздействия полимерный материал проявляет остаточные свойства. Обусловлен рассеянием энергии внешних воздействий в полимерном материале.

Глобулы - шаровидные частицы, образованные свернутыми макромолекулами (одной или несколькими). Характеризуются наличием только ближнего порядка во взаимном расположении осей сегментов (см.). Имеют размеры, близкие к размерам кристаллов.

Гомополиконденсация (и гомополимеризация) - процессы синтеза полимера, в которых участвует только один тип мономера.

Гомополимер - полимер, макромолекулы которого построены из одинаковых звеньев.

Гомофазная полимеризация - цепной процесс синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется в одной фазе, а фазовые переходы в процессе синтеза в системе отсутствуют.

Гомоцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых построена из одинаковых атомов (см. Карбоцепные полимеры).

Графт-сополимер - см. Привитой сополимер.

Деполимеризация (частный случай деструкции) - процесс последовательного отщепления мономерных звеньев от полимерной цепи. Сопровождается преимущественным образованием мономера.

Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий.

398

Деформация полимеров - изменение формы или объема полимерного материала под влиянием внешних энергетических полей.

Дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость удельного приращения массовой доли полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера.

Длина кинетической цепи - количество последовательных элементарных актов переноса активного центра в цепном процессе.

Домен - элемент структуры полимера размером в несколько нанометров, в пределах которого прослеживается ближний порядок во взаимном расположении цепей или их элементов.

Желатинизация - см. Гелеобразование.

Жидкокристаллическое (мезоморфное) состояние - фазовое состояние (см.) полимера, промежуточное между кристаллическим и аморфным.

Застудневание - см. Гелеобразование.

Изомерные полимеры - полимеры, имеющие одинаковый химический состав, но различное строение элементарного звена (например, полиметилакрилат и поливинилацетат).

Изоморфизм - способность мономерных звеньев различного химического строения заменять друг друга в кристаллографической решетке без изменения ее параметров. Изомофизм может проявляться в сополимерах, если соответствующие мономерные звенья, вводимые в макромолекулу, не изменяют значений параметров кристаллографической решетки.

Ингибирование полимеризации - замедление суммарной скорости полимеризации.

Ингибиторы - вещества, приводящие к замедлению скорости полимеризации (см.).

Индукционный период - время, необходимое для зарождения кинетической цепи (см.).

Инициирование - начальная стадия синтеза полимеров, при которой происходит превращение небольшой доли молекул мономера в активные центры, способные присоединять к себе новые молекулы мономера с образованием растущей макромолекулы.

Интегральная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость массовой доли фракции полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера.

Ионная полимеризация - процесс синтеза полимеров, при котором активными центрами, возбуждающими цепную реакцию, являются ионы (см. Анионная, Катионная, Ионно-координационая полимеризация).

Ионно-координационная полимеризация - каталитический процесс образования макромолекул, в котором стадии разрыва π-связи в мономере предшествует возникновение координационного комплекса между ним и катализатором.

Исключенный объем - пространство, в пределах которого данная макромолекула не допускает присутствия других молекул.

Карбоцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых состоит только из атомов углерода.

Катионная (карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд.

Квазиэластичность - см. Вынужденная высокоэластичность.

Квантовый выход - количество свободнорадикальнмх частиц, способных вызвать реакцию полимеризации, которое образуется в расчете на 1 квант затраченной энергии.

399

Кинетическая гибкость - см. Подвижность макромолекул.

Кинетическая цепь - последовательность элементарных реакций в цепных процессах (см. длина кинетической цепи).

Коллигативные свойства растворов - свойства, которые определяются только числом молекул, находящихся в системе.

Конфигурация макромолекул - определенное пространственное расположение атомов и атомных групп в цепи. Оно не может быть изменено путем вращения (поворота) отдельных частей звена (мера) или макромолекулы без разрыва химических связей.

Конфигурационное звено - составное звено полимерной цепи, содержащее один или более центров известной и вполне определенной стереоизомерии.

Конфигурационное основное звено - составное (элементарное) звено, конфигурация которого определена и известна хотя бы в одном центре стереоизомерии основной цепи макромолекулы.

Конфигурационное повторяющееся звено - наименьшая последовательность одного или более конфигурационных основных звеньев (см.), определяющая повторение конфигурации (см.) вдоль цепи макромолекулы.

Конформация макромолекул - форма полимерной цепи, обусловленная возможностью вращения звеньев вокруг валентных связей в результате теплового движения, не сопровождающегося разрушением химических связей между атомами и атомными группами. Вид поворотных изомеров, ротамеров (см. Гибкость макромолекул).

Коэффициент вязкости - см. Эффективная вязкость.

Коэффициент кристалличности - см. Степень кристалличности.

Кристаллизация - процесс перехода полимера из аморфного в кристаллическое состояние. Кристаллизация является фазовым переходом, сопровождающимся скачкообразным изменением термодинамических параметров: внутренней энергии и удельного объема. При этом переходе происходит поглощение или выделение тепла (теплота кристаллизации).

Кристаллиты - наименьшие упорядоченные области в массе кристаллизующегося полимера, обладающие протяженностью в несколько сот ангстрем. Их можно рассматривать как единичные дефектные кристаллы.

Кристаллическое состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием как ближнего, так и дальнего ориентационного и координационного порядка во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом агрегатном состоянии.

Ламель - кристаллическая форма полимера, характеризующаяся складчатой конформацией (см.) макромолекул. Возникновение таких упорядоченных структур, сложенных наподобие ленты, обусловлено возникновением избыточной поверхностной энергии на поверхностях раздела фаз в процессе кристаллизации полимеров из растворов или расплавов.

Лестничные полимеры - полимеры, макромолекулы которых попарно сшиты регулярными химическими связями.

Линейные полимеры - полимеры, в макромолекулах которых атомы или атомные группы располагаются в виде цепи атомов или вытянутых в цепной последовательности циклов.

Макроионы - макромолекулы, содержащие функциональные группы с избытком или недостатком электронов.

Макромолекула - молекула высокомолекулярного соединения.

Макрорадикалы - макромолекулы, обладающие неспаренным электроном на внешней (валентной) орбитали одного из атомов.

Мезоморфное состояние полимеров (см. Жидкокристаллическое состояние).

400

Межмолекулярные реакции - реакции взаимодействия функциональных групп различных макромолекул друг с другом.

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) - реакция синтеза полимеров, протекающая на границе раздела двух несмешивающихся, но взаимодействующих жидкостей или жидкости и газа.

Механическая деструкция (механодеструкция) - снижение молекулярной массы полимеров при механических воздействиях, приводящих к разрывам основной цепи макромолекул и сопровождающееся образованием свободных радикалов.

Механические свойства полимеров - комплекс свойств, определяющих поведение полимеров при действии на них внешних сил (см. Реология полимеров).

Механическое стеклование (стеклование в силовых полях) - переход полимеров из высокоэластического в твердое стеклообразное состояние под воздействием энергетических полей, приводящих к резкому уменьшению сегментальной подвижности полимерных цепей.

Молекулярно-массовое распределение (ММР) - соотношение количества макромолекул различной молекулярной массы в данном образце полимера.

Молекулярная упаковка в полимерах - взаимное расположение макромолекул и их звеньев в пространстве, обусловленное их гибкостью, формой и взаимодействием.

Молекулярный статистический клубок - беспорядочно свернутая макромолекула.

Монокристалл - кристалл, все части которого относятся к одной и той же микроскопической кристаллографической решетке.

Надмолекулярная структура полимеров - особенности взаимной упаковки макромолекул и их ассоциатов в полимерном материале.

Невозмущенные размеры молекулярного клубка - размеры макромолекулы в растворителе, определяемые только длинами валентных связей и углами между ними. Реализуются только в тэта-условиях.

Нематическая фаза - жидкокристаллическая структура, центры тяжести частиц которой расположены случайным образом, в связи с чем в ней не существует дальнего координационного порядка. Оси всех частиц внутри элементарного объема одноосно-ориентированы.

Неорганические полимеры - полимеры, макромолекулы которых имеют главные цепи из неуглеродных атомов и не содержат органических боковых радикалов ("обрамляющих" групп).

Нижняя критическая температура растворения (НКТР) - температура, ниже которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения компонентов смеси (раствора).

Обрыв кинетической цепи - стадия цепного процесса, приводящая к исчезновению активного центра на частице.

Обрыв цепи диспропорционированием - вариант прекращения роста кинетической цепи, при котором происходит передача протона от одного радикала к другому с дезактивацией продуктов реакции (вариант "смерти" растущих макромолекул).

Обрыв цепи рекомбинацией - вариант превращения роста кинетической цепи, при котором происходит взаимодействие двух одинаковых или различных свободных радикалов (вариант "смерти" растущих макромолекул).

Олигомеры - низшие члены полимергомологического ряда, имеющие тот же химический состав, что и полимеры, но отличающиеся меньшей молекулярной массой и физическими свойствами, позволяющими разделять их на индивидуальные соединения.

401

Ориентированное состояние полимеров - специфическое состояние материала из линейных полимеров, характеризуемое тем, что составляющие эти материалы макромолекулы имеют преимущественное расположение осей вдоль некоторых направлений - осей ориентации - во всем объеме материала (см. Анизотропия свойств полимеров).

Паропроницаемостъ полимеров - см. Газо- и паропроницаемость полимеров.

Пачки - роевые, флуктуационные образования, состоящие из различных по количеству, но плотно и преимущественно параллельно расположенных макромолекул (или их сегментов).

Первичная структура макромолекул - порядок и способ чередования элементарных звеньев в полимерной цепи.

Передача кинетической цепи - элементарный акт процесса полимеризации, приводящий к переносу активного центра от макрорадикала на другую частицу (так называемый передатчик цепи). Приводит к прекращению роста материальной цепи полимера (вариант "смерти" растущих макромолекул).

Персистентная длина - средняя длина проекции бесконечно длинной цепи на направление первого звена макромолекулы.

Пластичность - способность твердых полимерных материалов развивать необратимые (истинно остаточные) деформации при приложении внешнего поля механических сил.

Плейномеры - среднемолекулярные продукты синтеза полимеров, которые уже не могут быть разделены на индивидуальные соединения. Средние члены полимергомологического ряда.

Подвижность макромолекул (кинетическая гибкость) - способность полимерных цепей изменять свою конформацию под влиянием внешних энергетических полей. Размер сегмента (см.) макромолекулы зависит от скорости приложения внешних воздействий (гидродинамических, механических, электромагнитных).

Ползучесть полимеров (крип) - процесс нарастания деформации материала во времени в режиме постоянного его нагружения.

Полидисперсность - см. Молекулярно-массовое распределение.

Поликонденсация - реакция соединения молекул в полимерную цепь, представляющая собой совокупность последовательных бимолекулярных реакций.

Поликонденсация на границе раздела фаз - см. Межфазная поликонденсация.

Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии.

Поликонденсация в растворе - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации, при котором и мономеры, и полимер находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии.

Полимер - высокомолекулярное соединение, молекулы которого (макромолекулы) состоят из большого числа одинаковых или различных группировок (звеньев), соединенных внутри- и межмолекулярными (реже) ковалентными связями.

Полимер атактический - полимер, в макромолекулах которого беспорядочно (статистически) чередуются асимметрические атомы углерода D- и L-конфигурации.

Полимер изотактический - высокомолекулярное соединение, макромолекулы которого имеют цепное строение, описываемое одной последовательностью одинаковых конфигурационных основных звеньев (см.).

Полимер синдиотактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекулы которого может быть описано чередующейся последовательностью конфигурационных основных звеньев (см.), являющихся энантиомерными

402

по отношению друг к другу (повторяющиеся звенья имеют конфигурации, противоположные конфигурациям соседних с ними звеньев).

Полимер тактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекул которого может быть описано одной последовательностью одинаковых конфигурационных повторяющихся звеньев (см.).

Полимераналогичные превращения - химические реакции боковых групп или атомов основной цепи с низкомолекулярными соединениями, протекающие без разрыва химических связей между звеньями макромолекулы и не приводящие к изменению строения ее скелета. Принимается, что степень полимеризации при этом остается постоянной.

Полимергомологи - макромолекулы, состоящие из одинаковых звеньев, но имеющие разную длину (см. Молекулярно-массовое распределение).

Полимеризация - реакция соединения молекул мономера между собой, протекающая по цепному механизму.

Полимеризация газофазная - способ синтеза полимеров, при котором реакция полимеризации начинается в результате инициирования (см.) мономеров, находящихся в газообразном состоянии.

Полимеризация в массе (в блоке) - способ проведения полимеризации, при котором исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде.

Полимеризация в растворе ("лаковая" полимеризация) - процесс образования полимера с использованием в качестве реакционной среды вещества, являющегося растворителем как для мономера, так и для образующегося полимера (см. Гомофазная полимеризация).

Полимеризация суспензионная (микроблочная, бисерная, жемчужная, гранульная) - способ гетерофазного (см.) синтеза полимеров, осуществляемого в каплях мономера, диспергированного в жидкой среде.

Полимеризация эмульсионная - способ гетерофазного синтеза полимеров, осуществляемый в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешивающимися фазами, одна из которых содержит мономер.

Полимеризация стереоспецифическая - реакция получения тактического полимера (см.).

Полимерная смесь (полисмесь) - физическая смесь двух или более различных полимеров или сополимеров, которые не связаны в твердом состоянии ковалентными связями.

Полиморфизм - существование различных кристаллических модификаций у полимеров одинакового химического строения. Может быть обусловлен конформационными различиями макромолекул, а также различной упаковкой макромолекул, имеющих одинаковую конформацию.

Полирекомбинация - процесс синтеза полимеров, в котором рост цепей происходит в результате взаимодействия разнородных растущих макрорадикалов.

Полиэлектролиты - полимеры, макромолекулы которых содержат функциональные группы, способные к электролитической диссоциации.

Пост-эффект (пост-полимеризация) - нестационарное протекание реакции от момента прекращения инициирования до ее практически полной остановки (обрыва кинетической цепи).

Пре-эффект - нестационарное состояние реакции полимеризации от момента начала инициирования до установления стационарного процесса синтеза.

Приведенная вязкость - отношение удельной вязкости раствора полимера к его концентрации.

Привитой сополимер (графт-сополимер) - разветвленный сополимер, у которого основная цепь состоит из звеньев одного мономера, а к ней присоединена одна или больше боковых цепей, построенных из звеньев другого мономера.

Прочность полимера - свойство материала сопротивляться разрушению под действием механических напряжений.

403

Равновесная гибкость макромолекул - способность к конформационным переходам цепи, окруженной другими молекулами (соседние макромолекулы, молекулы растворителя и т.п.).

Радиационно-химический выход - число кинетических цепей, образующихся при поглощении 100 эВ энергии.

Разрушение - нарушение сплошности материала, его разрыв, приводящий к образованию новых поверхностей.

Разветвленные полимеры - полимеры, в основной цепи которых имеются статистически или регулярно расположенные ответвления. Химическая природа основной цепи и ветвлений идентична.

Расплавы полимеров - жидкое агрегатное состояние несшитых полимеров, способных к вязкому течению при деформации.

Растворы концентрированные - растворы, в которых С > [η]-1 и макромолекулы растворенного полимера взаимодействуют друг с другом.

Растворы разбавленные - растворы, в которых макромолекулы находятся друг от друга на расстояниях, превышающих их собственные геометрические размеры, и их взаимодействием можно пренебречь: С < [η]-1.

Реактопласты - полимеры различной химической природы, которые в процессе нагревания необратимо переходят в неплавкое и нерастворимое состояние.

Реакционная способность мономеров - способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул.

Реакция сшивания - реакция, в результате которой образуется сетка макромолекул, соединенных межцепными ковалентными мостиками. Придает полимерным материалам нерастворимость, неплавкость, увеличение упругости, прочности. Частные случаи: вулканизация, отверждение, радиационное сшивание.

Регулярность повторяемости (структурная изомерия) - регулярность, с которой повторение данной конфигурации следует вдоль полимерной цепи.

Регулярно-чередующийся сополимер - полимер, содержащий звенья различных мономеров в эквивалентных количествах и с правильным чередованием их вдоль цепи.

Рекомбинационное присоединение - полимераналогичные превращения (см.), протекающие в результате взаимодействия макрорадикалов с низкомолекулярными свободными радикалами.

Релаксация - процесс, связанный с переходом системы из нестабильного состояния в стабильное (временной процесс).

Реология полимеров - наука, изучающая деформационные свойства полимерных материалов.

Рост (продолжение) кинетической цепи - элементарные стадии цепной реакции, протекающие с сохранением свободной валентности или другого активного центра. При полимеризации на этой стадии происходит присоединение мономера к растущему концу полимерной цепи, приводящее к удлинению макрорадикала с сохранением его свойств.

Свободный объем - флуктуационные неплотности упаковки макромолекул, обусловливающие возможность их теплового сегментального движения.

Сегмент макромолекулы - статистический элемент гипотетической цепи, адекватно моделирующий способность реальной макромолекулы к конформационным переходам в результате теплового движения (статистический сегмент) или под влиянием внешних энергетических полей (кинетический сегмент).

Сетчатые полимеры - см. сшитые полимеры.

Скелетная гибкость макромолекул - способность к конформационным переходам изолированной цепи. В изотермических условиях зависит только от химического строения макромолекулы. Определяется высотой потенциального барьера, препятствующего свободному вращению звеньев.

404

Смектическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой центры тяжести макромолекул расположены в равноудаленных слоевых плоскостях. Макромолекулы могут располагаться в слоях своими продольными осями как перпендикулярно, так и под некоторым углом.

Сольватация - взаимодействие разнородных молекул в растворе.

Сомономер - мономер, участвующий в реакции сополимеризации.

Сополиконденсация (совместная поликонденсация) - реакция синтеза сополимера, в которой участвуют три или более различных мономеров.

Сополимеризация - реакция синтеза полимеров, при которой одновременно полимеризуются два или более различных мономеров.

Сополимер - полимер, макромолекулы которого содержат звенья различной химической природы.

Сополимер статистический - сополимер, в котором вероятность нахождения данного мономерного звена в заданном месте полимерной цепи не зависит от природы соседних с этим местом звеньев.

Спинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в метастабильном состоянии при различных температурах: она является границей между метастабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы метастабильного состояния.

Спирополимеры - полициклические высокомолекулярные соединения, циклы в которых соединены через один общий атом.

Стеклование полимера - агрегатный переход полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние, связанный с уменьшением кинетической активности (подвижности) его звеньев, сегментов.

Степень кристалличности - величина, показывающая долю полимера (по массе или объему), которая является кристаллической, т.е. имеет и ближний, и дальний порядок (как координационный, так и ориентационный).

Степень набухания - количество поглощенной полимером жидкости, отнесенное к единице массы или объема полимера.

Степень полимеризации - число мономерных единиц в одной среднестатистической макромолекуле.

Степень сшивания (плотность сшивания) - доля общего количества звеньев полимера, которые вовлекаются в образование сетчатого полимера.

Структура полимера - все уровни взаимного расположения в пространстве элементов полимерного материала: звеньев и сегментов макромолекул (первичная структура - молекулярный уровень), ассоциатов макромолекул (надмолекулярный уровень); геометрические формы и расположение надмолекулярных структур (морфология).

Структурная вязкость - степень различия эффективной вязкости расплавов или концентрированных растворов полимеров при малых и больших напряжениях сдвига.

Структурная изомерия - см. Регулярность повторяемости.

Структурное стеклование - агрегатный переход от высокоэластического к твердому стеклообразному состоянию, обусловленный уменьшением сегментальной подвижности макромолекул в результате понижения температуры.

Студнеобразование - см. Гелеобразование.

Студни (гели) - поликомпонентные системы, состоящие из высокомолекулярного вещества и низкомолекулярной жидкости с преобладающим содержанием последней и проявляющие способность к высокой обратимой деформации при практическом отсутствии текучести.

Ступенчатая полимеризация - реакция образования полимера путем последовательного присоединения молекул сначала к себе подобной, а затем и к растущей молекуле с миграцией атома или группы атомов.

405

Сферолиты - надмолекулярные трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Построены из микрофибрилл, расходящихся радиально от центра.

Сшитые (трехмерные, сетчатые, пространственные) полимеры - полимеры, цепи которых соединены между собой статистически расположенными химическими связями с образованием единой пространственной структуры (полимерной сетки).

Твердофазная поликонденсация - поликонденсация двух- и полифункциональных веществ, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии.

Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом (или в стеклообразном) состоянии.

Текстура полимера - ориентированное состояние кристаллизующихся полимеров, которое характеризуется определенным преимущественным расположением кристаллитов и соответствующей анизотропией свойств (см.).

Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или "таксогена") с каким-либо веществом ("телогеном"), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров).

Температура ВКТР - см. Верхняя критическая температура растворения.

Температура НКТР - см. Нижняя критическая температура растворения.

Температура кристаллизации полимера - температура, при которой происходит возникновение дальнего порядка во взаимном расположении сегментов макромолекул.

Температура осаждения - температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности растворов полимеров.

Температура плавления - температура, при которой происходит плавление кристаллической фазы полимера.

Температура размягчения полимеров - температура, при которой в процессе нагревания резко возрастает деформируемость образца под влиянием заданной нагрузки.

Температура стеклования - температура, выше которой начинает "размораживаться" сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 1012 Па · с.

Температура текучести полимера - температура, при которой полимер при нагревании переходит из высокоэластического состояния в вязкотекучее.

Тэта-температура (температура Флори, θ-температура) - температура, при которой взаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Клубки макромолекул имеют невозмущенные размеры (см.). Ниже эеой температуры полимер теряет способность растворяться.

Температура хрупкости - температура, при которой полимер разрушается в момент достижения предела вынужденной эластичности.

Термодинамическая гибкость - способность макромолекулы к конформационным переходам в термодинамически равновесном состоянии под влиянием бесконечно медленных тепловых воздействий.

Термопласты - полимеры различной химической природы, способные к многократному повторению цикла нагрев - охлаждение без изменения комплекса физических свойств.

Теоретическая прочность твердого тела - прочность тела с идеальной структурой (без повреждений и дефектов) при температуре абсолютного нуля (т.е. в отсутствие теплового движения) при однородной статической деформации растяжения и сдвига.

406

Терполимер - сополимер, в котором расположение двух (трех, четырех и более) химически различающихся звеньев образует нерегулярную последовательность.

Тиксотропия - кинетика обратимого изменения реологических свойств полимеров в вязкотекучем состоянии, происходящего под влиянием приложенного внешнего силового поля.

Точка гелеобразования - момент, в который полимерная система теряет текучесть.

Трехмерные полимеры - см. Сшитые полимеры.

Транскристаллизация - кристаллизация, предполагающая образование большого числа зародышей на поверхности расплава.

Турбулентность эластическая - нарушение стабильности потока концентрированного раствора или расплава полимера, проявляющееся в искажении формы струи жидкости, вытекающей из капилляра.

Удельная вязкость раствора - приращение вязкости (обусловленное добавлением к растворителю полимера), отнесенное к вязкости чистого растворителя.

Удельный парциальный объем растворенного полимера v - отношение объема V к массе m полимера в растворе: V/m; v = 1/Сo - (1/ρ)[1/(1 - См)], где Сo - объемная концентрация (г/см3, кг/м3); См - массовая концентрация (г/г, кг/кг); ρ - плотность растворителя (г/см3, кг/м3).

Упругая деформация - способность материала полностью восстанавливать исходную форму после снятия нагрузки; во многих случаях описывается законом Гука.

Упругость - способность полимерного материала мгновенно восстанавливать форму после прекращения действия внешних сил. Характеризуется модулем упругости (начальным модулем).

Фаза - физически однородная часть системы, характеризующаяся определенным термодинамическим потенциалом.

Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.

Фибрилла - нитевидное надмолекулярное образование с чередующимися кристаллическими и аморфными областями, с поперечным сечением примерно таким же, как поперечное сечение кристаллитов.

Физические состояния полимеров - состояния полимеров, различающиеся взаимным расположением элементов структуры (см. Фазовые превращения полимеров) и их подвижностью (см. Агрегатные состояния полимеров).

Форполимер, предполимер - олигомер (см.), молекулы которого содержат реакционноспособные группы, обеспечивающие возможность роста цепей с образованием высокомолекулярного соединения.

Фракционирование полимеров - разделение полимеров на части (фракции), более или менее однородные по молекулярной массе, степени стереорегулярности (для гомополимеров) или по составу (для сополимеров).

Холестерическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой проявляется только ориентационный порядок, а координационный (дальний) - отсутствует. Направление осей полимерных цепей непрерывно меняется, в результате

407

чего макромолекулы закручены вокруг осей, перпендикулярных продольным осям макромолекул.

Хрупкость - способность стеклообразных полимеров разрушаться при малых деформациях - меньших, чем деформация, соответствующая пределу вынужденной эластичности.

Цепная реакция - механизм синтеза полимеров, при котором превращение мономеров в полимер осуществляется путем последовательного чередования нескольких реакций активных центров с их сохранением в течение всего процесса синтеза.

Эластичность - см. Высокоэластичность.

Элементарное звено макромолекулы (мономерное звено, повторяющееся звено) - наименьшая часть полимерной цепи, которая при многократном повторении образует макромолекулу.

Элементоорганические полимеры - полимеры с неорганическими главными цепями молекул, содержащие в боковой цепи органические радикалы (полисилоксаны, полиалюмоксаны, полититаноксаны).

Эпитаксия - направленный рост кристаллов одного вещества на подложке другого.

Эффективная вязкость - коэффициент вязкости аномально вязкой жидкости, определенный при данных напряжении сдвига (или градиенте скорости сдвига) и температуре.

Эффективность инициирования - доля образующихся в результате тех или иных реакций радикалов, которые принимают участие в инициировании реакции полимеризации.

408



Купить BlueTooth гарнитуру

Яндекс цитирования Rambler's Top100
Tikva.Ru © 2006. All Rights Reserved