Агрегатные состояния полимеров - физические состояния высокомолекулярных соединений, отличающиеся подвижностью элементов структуры и способностью к сохранению собственного объема и формы.
Аморфное состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием только ближнего порядка (см.) во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом и жидком агрегатных состояниях (см.).
Анизотропия свойств полимеров - отношение количественных характеристик физических свойств полимерного материала (механических, оптических, акустических, термических, электрических, сорбционных и др.) в различных направлениях.
Анионная (карбанионная) полимеризация - механизм полимеризации, при котором концевой атом углерода растущей полимерной цепи несет частичный или полный отрицательный заряд.
Аномалия вязкости - явление, заключающееся в том, что коэффициент вязкости η, определяемый как отношение напряжения сдвига τ к скорости сдвига , изменяется по мере возрастания τ и (или) .
Бинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в равновесии при различных температурах. Является границей между стабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы равновесных состояний расслоившейся системы.
Биополимеры - природные высокомолекулярные соединения, из которых построены клетки живых организмов и межклеточное вещество, связывающее их между собой (высокомолекулярные углеводы, белки, нуклеиновые кислоты и др.).
Блок-сополимеры - линейные сополимеры (см.), макромолекулы которых состоят из чередующихся блоков различных гомополимеров и (или) статистических сополимеров (см.), различающихся по составу или строению.
Верхняя критическая температура растворения (ВКТР) - температура, выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения компонентов смеси (раствора).
Вискозиметрия полимеров - совокупность методов измерения вязкостных свойств полимерных систем.
396
Влагопроницаемость полимеров - способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии градиентов температуры или давления водяных паров. Характеризуется коэффициентом влагопроницаемости.
Влажность полимеров - содержание свободной воды в полимере, выраженное в % к его массе.
Внутримолекулярные превращения - химические реакции, обусловленные внутримолекулярными перегруппировками или взаимодействиями между собой атомов или функциональных групп одной макромолекулы, изменяющие первичную структуру полимерной цепи, но не приводящие к существенному изменению степени полимеризации исходного полимера.
Водостойкость полимеров - способность полимерных материалов сохранять свои физические и химические свойства при длительном воздействии воды.
Возмущенные размеры цепи - размеры макромолекулы в данном растворителе, определяемые межмолекулярным взаимодействием между макромолекулами и растворителем (см. Сольватация).
Время релаксации - промежуток времени τp, в течение которого параметр X (t), характеризующий отклонение системы в момент t от равновесия, уменьшается по сравнению с его начальным значением в е раз.
Вторичное зародышеобразование - образование новых центров кристаллизации на поверхности растущего кристалла.
Вторичная структура полимеров - последовательность упорядоченных и неупорядоченных участков одной макромолекулы; конформация макромолекулы.
Вынужденная высокоэластичность (квазиэластичность) - свойство твердых полимерных материалов испытывать при приложении внешних напряжений большие обратимые деформации, имеющие тот же механизм, что и высокоэластические деформации (см.). После снятия приложенных напряжений происходит постепенное восстановление первоначальной формы, ускоряющееся при нагревании или набухании.
Высокомолекулярные соединения - химические соединения большой молекулярной массы (от нескольких тысяч до многих миллионов) [см. Полимер].
Высокоэластическое состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся большими обратимыми деформациями, обусловленными сегментальной подвижностью макромолекул. Движение макромолекул как отдельных кинетических единиц в высокоэластическом состоянии ограничено.
Высокоэластичность (эластичность) - способность полимерного материала восстанавливать свою первоначальную форму через некоторое время после прекращения действия внешних сил (см. Релаксация).
Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см.), а также перемещением макромолекул как единого целого.
Вязкость полимеров - свойство полимерных систем оказывать сопротивление необратимому изменению формы образца (см. Реология полимеров).
Газо- и паропроницаемость полимеров - способность полимерных материалов пропускать газы или пары при заданной разности химических потенциалов. Движущая сила процесса - перепад давления, температуры, концентрации.
Гауссовы клубки - конформация (см.) макромолекул, при которой звенья статистически распределены в объеме, занимаемом полимерной цепью. Их распределение может быть описано законом Гаусса.
Гелеобразование (желатинирование, желатинизация, желирование, студнеобразование, застудневание) - физический или химический процесс перехода жидких гомогенных и (или) микрогетерогенных полимерных систем в твердообразное состояние геля (студня).
Гели - см. Студни.
397
Гель-фильтрация (гель-проникающая хроматография) - способ разделения смеси веществ, различающихся размером молекул, основанный на их разной способности удерживаться в порах структурной сетки набухшего в данном растворителе сшитого полимера.
Гель-эффект, эффект Тромсдорфа - явление самопроизвольного увеличения скорости свободнорадикальнои полимеризации некоторых мономеров при достижении определенной степени конверсии.
Гетерогенное зародышеобразование - зародышеобразование на поверхности инородных частиц - твердых примесей, специальных добавок или подложек, имеющих кристаллографическую решетку, аналогичную решетке кристаллизующегося полимера.
Гетерогенная полимеризация - полимеризация, в которой используются гетерогенные катализаторы или инициаторы.
Гетерофазная полимеризация - способ синтеза полимеров в многофазной системе, в которой мономер находится в коллоидно-диспергированном состоянии. Рост цепи полимера может происходить одновременно в различных фазах, а также на границах раздела между ними (см. суспензионная, эмульсионная Полимеризация).
Гетероцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых построена из атомов различных элементов.
Гибкость макромолекул - способность полимерных цепей изменять свою конформацию (см.) в результате теплового движения звеньев, а также под влиянием внешних энергетических полей (см. Скелетная, Равновесная, Термодинамическая, Кинетическая гибкость).
Гидролитическая деструкция - см. Гидролиз.
Гидролиз - уменьшение длины гетероцепных макромолекул под влиянием Н+ - или ОН--ионов с присоединением молекул воды к образовавшимся фрагментам цепей.
Гистерезис в полимерах - физическое явление, заключающееся в запаздывании изменения свойств полимерного материала в ответ на изменяющиеся внешние воздействия. При прекращении внешнего воздействия полимерный материал проявляет остаточные свойства. Обусловлен рассеянием энергии внешних воздействий в полимерном материале.
Глобулы - шаровидные частицы, образованные свернутыми макромолекулами (одной или несколькими). Характеризуются наличием только ближнего порядка во взаимном расположении осей сегментов (см.). Имеют размеры, близкие к размерам кристаллов.
Гомополиконденсация (и гомополимеризация) - процессы синтеза полимера, в которых участвует только один тип мономера.
Гомополимер - полимер, макромолекулы которого построены из одинаковых звеньев.
Гомофазная полимеризация - цепной процесс синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется в одной фазе, а фазовые переходы в процессе синтеза в системе отсутствуют.
Гомоцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых построена из одинаковых атомов (см. Карбоцепные полимеры).
Графт-сополимер - см. Привитой сополимер.
Деполимеризация (частный случай деструкции) - процесс последовательного отщепления мономерных звеньев от полимерной цепи. Сопровождается преимущественным образованием мономера.
Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий.
398
Деформация полимеров - изменение формы или объема полимерного материала под влиянием внешних энергетических полей.
Дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость удельного приращения массовой доли полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера.
Длина кинетической цепи - количество последовательных элементарных актов переноса активного центра в цепном процессе.
Домен - элемент структуры полимера размером в несколько нанометров, в пределах которого прослеживается ближний порядок во взаимном расположении цепей или их элементов.
Желатинизация - см. Гелеобразование.
Жидкокристаллическое (мезоморфное) состояние - фазовое состояние (см.) полимера, промежуточное между кристаллическим и аморфным.
Застудневание - см. Гелеобразование.
Изомерные полимеры - полимеры, имеющие одинаковый химический состав, но различное строение элементарного звена (например, полиметилакрилат и поливинилацетат).
Изоморфизм - способность мономерных звеньев различного химического строения заменять друг друга в кристаллографической решетке без изменения ее параметров. Изомофизм может проявляться в сополимерах, если соответствующие мономерные звенья, вводимые в макромолекулу, не изменяют значений параметров кристаллографической решетки.
Ингибирование полимеризации - замедление суммарной скорости полимеризации.
Ингибиторы - вещества, приводящие к замедлению скорости полимеризации (см.).
Индукционный период - время, необходимое для зарождения кинетической цепи (см.).
Инициирование - начальная стадия синтеза полимеров, при которой происходит превращение небольшой доли молекул мономера в активные центры, способные присоединять к себе новые молекулы мономера с образованием растущей макромолекулы.
Интегральная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость массовой доли фракции полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера.
Ионная полимеризация - процесс синтеза полимеров, при котором активными центрами, возбуждающими цепную реакцию, являются ионы (см. Анионная, Катионная, Ионно-координационая полимеризация).
Ионно-координационная полимеризация - каталитический процесс образования макромолекул, в котором стадии разрыва π-связи в мономере предшествует возникновение координационного комплекса между ним и катализатором.
Исключенный объем - пространство, в пределах которого данная макромолекула не допускает присутствия других молекул.
Карбоцепные полимеры - полимеры, основная цепь которых состоит только из атомов углерода.
Катионная (карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд.
Квазиэластичность - см. Вынужденная высокоэластичность.
Квантовый выход - количество свободнорадикальнмх частиц, способных вызвать реакцию полимеризации, которое образуется в расчете на 1 квант затраченной энергии.
399
Кинетическая гибкость - см. Подвижность макромолекул.
Кинетическая цепь - последовательность элементарных реакций в цепных процессах (см. длина кинетической цепи).
Коллигативные свойства растворов - свойства, которые определяются только числом молекул, находящихся в системе.
Конфигурация макромолекул - определенное пространственное расположение атомов и атомных групп в цепи. Оно не может быть изменено путем вращения (поворота) отдельных частей звена (мера) или макромолекулы без разрыва химических связей.
Конфигурационное звено - составное звено полимерной цепи, содержащее один или более центров известной и вполне определенной стереоизомерии.
Конфигурационное основное звено - составное (элементарное) звено, конфигурация которого определена и известна хотя бы в одном центре стереоизомерии основной цепи макромолекулы.
Конфигурационное повторяющееся звено - наименьшая последовательность одного или более конфигурационных основных звеньев (см.), определяющая повторение конфигурации (см.) вдоль цепи макромолекулы.
Конформация макромолекул - форма полимерной цепи, обусловленная возможностью вращения звеньев вокруг валентных связей в результате теплового движения, не сопровождающегося разрушением химических связей между атомами и атомными группами. Вид поворотных изомеров, ротамеров (см. Гибкость макромолекул).
Коэффициент вязкости - см. Эффективная вязкость.
Коэффициент кристалличности - см. Степень кристалличности.
Кристаллизация - процесс перехода полимера из аморфного в кристаллическое состояние. Кристаллизация является фазовым переходом, сопровождающимся скачкообразным изменением термодинамических параметров: внутренней энергии и удельного объема. При этом переходе происходит поглощение или выделение тепла (теплота кристаллизации).
Кристаллиты - наименьшие упорядоченные области в массе кристаллизующегося полимера, обладающие протяженностью в несколько сот ангстрем. Их можно рассматривать как единичные дефектные кристаллы.
Кристаллическое состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием как ближнего, так и дальнего ориентационного и координационного порядка во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом агрегатном состоянии.
Ламель - кристаллическая форма полимера, характеризующаяся складчатой конформацией (см.) макромолекул. Возникновение таких упорядоченных структур, сложенных наподобие ленты, обусловлено возникновением избыточной поверхностной энергии на поверхностях раздела фаз в процессе кристаллизации полимеров из растворов или расплавов.
Лестничные полимеры - полимеры, макромолекулы которых попарно сшиты регулярными химическими связями.
Линейные полимеры - полимеры, в макромолекулах которых атомы или атомные группы располагаются в виде цепи атомов или вытянутых в цепной последовательности циклов.
Макроионы - макромолекулы, содержащие функциональные группы с избытком или недостатком электронов.
Макромолекула - молекула высокомолекулярного соединения.
Макрорадикалы - макромолекулы, обладающие неспаренным электроном на внешней (валентной) орбитали одного из атомов.
Мезоморфное состояние полимеров (см. Жидкокристаллическое состояние).
400
Межмолекулярные реакции - реакции взаимодействия функциональных групп различных макромолекул друг с другом.
Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) - реакция синтеза полимеров, протекающая на границе раздела двух несмешивающихся, но взаимодействующих жидкостей или жидкости и газа.
Механическая деструкция (механодеструкция) - снижение молекулярной массы полимеров при механических воздействиях, приводящих к разрывам основной цепи макромолекул и сопровождающееся образованием свободных радикалов.
Механические свойства полимеров - комплекс свойств, определяющих поведение полимеров при действии на них внешних сил (см. Реология полимеров).
Механическое стеклование (стеклование в силовых полях) - переход полимеров из высокоэластического в твердое стеклообразное состояние под воздействием энергетических полей, приводящих к резкому уменьшению сегментальной подвижности полимерных цепей.
Молекулярно-массовое распределение (ММР) - соотношение количества макромолекул различной молекулярной массы в данном образце полимера.
Молекулярная упаковка в полимерах - взаимное расположение макромолекул и их звеньев в пространстве, обусловленное их гибкостью, формой и взаимодействием.
Молекулярный статистический клубок - беспорядочно свернутая макромолекула.
Монокристалл - кристалл, все части которого относятся к одной и той же микроскопической кристаллографической решетке.
Надмолекулярная структура полимеров - особенности взаимной упаковки макромолекул и их ассоциатов в полимерном материале.
Невозмущенные размеры молекулярного клубка - размеры макромолекулы в растворителе, определяемые только длинами валентных связей и углами между ними. Реализуются только в тэта-условиях.
Нематическая фаза - жидкокристаллическая структура, центры тяжести частиц которой расположены случайным образом, в связи с чем в ней не существует дальнего координационного порядка. Оси всех частиц внутри элементарного объема одноосно-ориентированы.
Неорганические полимеры - полимеры, макромолекулы которых имеют главные цепи из неуглеродных атомов и не содержат органических боковых радикалов ("обрамляющих" групп).
Нижняя критическая температура растворения (НКТР) - температура, ниже которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения компонентов смеси (раствора).
Обрыв кинетической цепи - стадия цепного процесса, приводящая к исчезновению активного центра на частице.
Обрыв цепи диспропорционированием - вариант прекращения роста кинетической цепи, при котором происходит передача протона от одного радикала к другому с дезактивацией продуктов реакции (вариант "смерти" растущих макромолекул).
Обрыв цепи рекомбинацией - вариант превращения роста кинетической цепи, при котором происходит взаимодействие двух одинаковых или различных свободных радикалов (вариант "смерти" растущих макромолекул).
Олигомеры - низшие члены полимергомологического ряда, имеющие тот же химический состав, что и полимеры, но отличающиеся меньшей молекулярной массой и физическими свойствами, позволяющими разделять их на индивидуальные соединения.
401
Ориентированное состояние полимеров - специфическое состояние материала из линейных полимеров, характеризуемое тем, что составляющие эти материалы макромолекулы имеют преимущественное расположение осей вдоль некоторых направлений - осей ориентации - во всем объеме материала (см. Анизотропия свойств полимеров).
Паропроницаемостъ полимеров - см. Газо- и паропроницаемость полимеров.
Пачки - роевые, флуктуационные образования, состоящие из различных по количеству, но плотно и преимущественно параллельно расположенных макромолекул (или их сегментов).
Первичная структура макромолекул - порядок и способ чередования элементарных звеньев в полимерной цепи.
Передача кинетической цепи - элементарный акт процесса полимеризации, приводящий к переносу активного центра от макрорадикала на другую частицу (так называемый передатчик цепи). Приводит к прекращению роста материальной цепи полимера (вариант "смерти" растущих макромолекул).
Персистентная длина - средняя длина проекции бесконечно длинной цепи на направление первого звена макромолекулы.
Пластичность - способность твердых полимерных материалов развивать необратимые (истинно остаточные) деформации при приложении внешнего поля механических сил.
Плейномеры - среднемолекулярные продукты синтеза полимеров, которые уже не могут быть разделены на индивидуальные соединения. Средние члены полимергомологического ряда.
Подвижность макромолекул (кинетическая гибкость) - способность полимерных цепей изменять свою конформацию под влиянием внешних энергетических полей. Размер сегмента (см.) макромолекулы зависит от скорости приложения внешних воздействий (гидродинамических, механических, электромагнитных).
Ползучесть полимеров (крип) - процесс нарастания деформации материала во времени в режиме постоянного его нагружения.
Полидисперсность - см. Молекулярно-массовое распределение.
Поликонденсация - реакция соединения молекул в полимерную цепь, представляющая собой совокупность последовательных бимолекулярных реакций.
Поликонденсация на границе раздела фаз - см. Межфазная поликонденсация.
Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии.
Поликонденсация в растворе - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации, при котором и мономеры, и полимер находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии.
Полимер - высокомолекулярное соединение, молекулы которого (макромолекулы) состоят из большого числа одинаковых или различных группировок (звеньев), соединенных внутри- и межмолекулярными (реже) ковалентными связями.
Полимер атактический - полимер, в макромолекулах которого беспорядочно (статистически) чередуются асимметрические атомы углерода D- и L-конфигурации.
Полимер изотактический - высокомолекулярное соединение, макромолекулы которого имеют цепное строение, описываемое одной последовательностью одинаковых конфигурационных основных звеньев (см.).
Полимер синдиотактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекулы которого может быть описано чередующейся последовательностью конфигурационных основных звеньев (см.), являющихся энантиомерными
402
по отношению друг к другу (повторяющиеся звенья имеют конфигурации, противоположные конфигурациям соседних с ними звеньев).
Полимер тактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекул которого может быть описано одной последовательностью одинаковых конфигурационных повторяющихся звеньев (см.).
Полимераналогичные превращения - химические реакции боковых групп или атомов основной цепи с низкомолекулярными соединениями, протекающие без разрыва химических связей между звеньями макромолекулы и не приводящие к изменению строения ее скелета. Принимается, что степень полимеризации при этом остается постоянной.
Полимергомологи - макромолекулы, состоящие из одинаковых звеньев, но имеющие разную длину (см. Молекулярно-массовое распределение).
Полимеризация - реакция соединения молекул мономера между собой, протекающая по цепному механизму.
Полимеризация газофазная - способ синтеза полимеров, при котором реакция полимеризации начинается в результате инициирования (см.) мономеров, находящихся в газообразном состоянии.
Полимеризация в массе (в блоке) - способ проведения полимеризации, при котором исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде.
Полимеризация в растворе ("лаковая" полимеризация) - процесс образования полимера с использованием в качестве реакционной среды вещества, являющегося растворителем как для мономера, так и для образующегося полимера (см. Гомофазная полимеризация).
Полимеризация суспензионная (микроблочная, бисерная, жемчужная, гранульная) - способ гетерофазного (см.) синтеза полимеров, осуществляемого в каплях мономера, диспергированного в жидкой среде.
Полимеризация эмульсионная - способ гетерофазного синтеза полимеров, осуществляемый в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешивающимися фазами, одна из которых содержит мономер.
Полимеризация стереоспецифическая - реакция получения тактического полимера (см.).
Полимерная смесь (полисмесь) - физическая смесь двух или более различных полимеров или сополимеров, которые не связаны в твердом состоянии ковалентными связями.
Полиморфизм - существование различных кристаллических модификаций у полимеров одинакового химического строения. Может быть обусловлен конформационными различиями макромолекул, а также различной упаковкой макромолекул, имеющих одинаковую конформацию.
Полирекомбинация - процесс синтеза полимеров, в котором рост цепей происходит в результате взаимодействия разнородных растущих макрорадикалов.
Полиэлектролиты - полимеры, макромолекулы которых содержат функциональные группы, способные к электролитической диссоциации.
Пост-эффект (пост-полимеризация) - нестационарное протекание реакции от момента прекращения инициирования до ее практически полной остановки (обрыва кинетической цепи).
Пре-эффект - нестационарное состояние реакции полимеризации от момента начала инициирования до установления стационарного процесса синтеза.
Приведенная вязкость - отношение удельной вязкости раствора полимера к его концентрации.
Привитой сополимер (графт-сополимер) - разветвленный сополимер, у которого основная цепь состоит из звеньев одного мономера, а к ней присоединена одна или больше боковых цепей, построенных из звеньев другого мономера.
Прочность полимера - свойство материала сопротивляться разрушению под действием механических напряжений.
403
Равновесная гибкость макромолекул - способность к конформационным переходам цепи, окруженной другими молекулами (соседние макромолекулы, молекулы растворителя и т.п.).
Радиационно-химический выход - число кинетических цепей, образующихся при поглощении 100 эВ энергии.
Разрушение - нарушение сплошности материала, его разрыв, приводящий к образованию новых поверхностей.
Разветвленные полимеры - полимеры, в основной цепи которых имеются статистически или регулярно расположенные ответвления. Химическая природа основной цепи и ветвлений идентична.
Расплавы полимеров - жидкое агрегатное состояние несшитых полимеров, способных к вязкому течению при деформации.
Растворы концентрированные - растворы, в которых С > [η]-1 и макромолекулы растворенного полимера взаимодействуют друг с другом.
Растворы разбавленные - растворы, в которых макромолекулы находятся друг от друга на расстояниях, превышающих их собственные геометрические размеры, и их взаимодействием можно пренебречь: С < [η]-1.
Реактопласты - полимеры различной химической природы, которые в процессе нагревания необратимо переходят в неплавкое и нерастворимое состояние.
Реакционная способность мономеров - способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул.
Реакция сшивания - реакция, в результате которой образуется сетка макромолекул, соединенных межцепными ковалентными мостиками. Придает полимерным материалам нерастворимость, неплавкость, увеличение упругости, прочности. Частные случаи: вулканизация, отверждение, радиационное сшивание.
Регулярность повторяемости (структурная изомерия) - регулярность, с которой повторение данной конфигурации следует вдоль полимерной цепи.
Регулярно-чередующийся сополимер - полимер, содержащий звенья различных мономеров в эквивалентных количествах и с правильным чередованием их вдоль цепи.
Рекомбинационное присоединение - полимераналогичные превращения (см.), протекающие в результате взаимодействия макрорадикалов с низкомолекулярными свободными радикалами.
Релаксация - процесс, связанный с переходом системы из нестабильного состояния в стабильное (временной процесс).
Реология полимеров - наука, изучающая деформационные свойства полимерных материалов.
Рост (продолжение) кинетической цепи - элементарные стадии цепной реакции, протекающие с сохранением свободной валентности или другого активного центра. При полимеризации на этой стадии происходит присоединение мономера к растущему концу полимерной цепи, приводящее к удлинению макрорадикала с сохранением его свойств.
Свободный объем - флуктуационные неплотности упаковки макромолекул, обусловливающие возможность их теплового сегментального движения.
Сегмент макромолекулы - статистический элемент гипотетической цепи, адекватно моделирующий способность реальной макромолекулы к конформационным переходам в результате теплового движения (статистический сегмент) или под влиянием внешних энергетических полей (кинетический сегмент).
Сетчатые полимеры - см. сшитые полимеры.
Скелетная гибкость макромолекул - способность к конформационным переходам изолированной цепи. В изотермических условиях зависит только от химического строения макромолекулы. Определяется высотой потенциального барьера, препятствующего свободному вращению звеньев.
404
Смектическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой центры тяжести макромолекул расположены в равноудаленных слоевых плоскостях. Макромолекулы могут располагаться в слоях своими продольными осями как перпендикулярно, так и под некоторым углом.
Сольватация - взаимодействие разнородных молекул в растворе.
Сомономер - мономер, участвующий в реакции сополимеризации.
Сополиконденсация (совместная поликонденсация) - реакция синтеза сополимера, в которой участвуют три или более различных мономеров.
Сополимеризация - реакция синтеза полимеров, при которой одновременно полимеризуются два или более различных мономеров.
Сополимер - полимер, макромолекулы которого содержат звенья различной химической природы.
Сополимер статистический - сополимер, в котором вероятность нахождения данного мономерного звена в заданном месте полимерной цепи не зависит от природы соседних с этим местом звеньев.
Спинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в метастабильном состоянии при различных температурах: она является границей между метастабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы метастабильного состояния.
Спирополимеры - полициклические высокомолекулярные соединения, циклы в которых соединены через один общий атом.
Стеклование полимера - агрегатный переход полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние, связанный с уменьшением кинетической активности (подвижности) его звеньев, сегментов.
Степень кристалличности - величина, показывающая долю полимера (по массе или объему), которая является кристаллической, т.е. имеет и ближний, и дальний порядок (как координационный, так и ориентационный).
Степень набухания - количество поглощенной полимером жидкости, отнесенное к единице массы или объема полимера.
Степень полимеризации - число мономерных единиц в одной среднестатистической макромолекуле.
Степень сшивания (плотность сшивания) - доля общего количества звеньев полимера, которые вовлекаются в образование сетчатого полимера.
Структура полимера - все уровни взаимного расположения в пространстве элементов полимерного материала: звеньев и сегментов макромолекул (первичная структура - молекулярный уровень), ассоциатов макромолекул (надмолекулярный уровень); геометрические формы и расположение надмолекулярных структур (морфология).
Структурная вязкость - степень различия эффективной вязкости расплавов или концентрированных растворов полимеров при малых и больших напряжениях сдвига.
Структурная изомерия - см. Регулярность повторяемости.
Структурное стеклование - агрегатный переход от высокоэластического к твердому стеклообразному состоянию, обусловленный уменьшением сегментальной подвижности макромолекул в результате понижения температуры.
Студнеобразование - см. Гелеобразование.
Студни (гели) - поликомпонентные системы, состоящие из высокомолекулярного вещества и низкомолекулярной жидкости с преобладающим содержанием последней и проявляющие способность к высокой обратимой деформации при практическом отсутствии текучести.
Ступенчатая полимеризация - реакция образования полимера путем последовательного присоединения молекул сначала к себе подобной, а затем и к растущей молекуле с миграцией атома или группы атомов.
405
Сферолиты - надмолекулярные трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Построены из микрофибрилл, расходящихся радиально от центра.
Сшитые (трехмерные, сетчатые, пространственные) полимеры - полимеры, цепи которых соединены между собой статистически расположенными химическими связями с образованием единой пространственной структуры (полимерной сетки).
Твердофазная поликонденсация - поликонденсация двух- и полифункциональных веществ, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии.
Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом (или в стеклообразном) состоянии.
Текстура полимера - ориентированное состояние кристаллизующихся полимеров, которое характеризуется определенным преимущественным расположением кристаллитов и соответствующей анизотропией свойств (см.).
Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или "таксогена") с каким-либо веществом ("телогеном"), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров).
Температура ВКТР - см. Верхняя критическая температура растворения.
Температура НКТР - см. Нижняя критическая температура растворения.
Температура кристаллизации полимера - температура, при которой происходит возникновение дальнего порядка во взаимном расположении сегментов макромолекул.
Температура осаждения - температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности растворов полимеров.
Температура плавления - температура, при которой происходит плавление кристаллической фазы полимера.
Температура размягчения полимеров - температура, при которой в процессе нагревания резко возрастает деформируемость образца под влиянием заданной нагрузки.
Температура стеклования - температура, выше которой начинает "размораживаться" сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 1012 Па · с.
Температура текучести полимера - температура, при которой полимер при нагревании переходит из высокоэластического состояния в вязкотекучее.
Тэта-температура (температура Флори, θ-температура) - температура, при которой взаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Клубки макромолекул имеют невозмущенные размеры (см.). Ниже эеой температуры полимер теряет способность растворяться.
Температура хрупкости - температура, при которой полимер разрушается в момент достижения предела вынужденной эластичности.
Термодинамическая гибкость - способность макромолекулы к конформационным переходам в термодинамически равновесном состоянии под влиянием бесконечно медленных тепловых воздействий.
Термопласты - полимеры различной химической природы, способные к многократному повторению цикла нагрев - охлаждение без изменения комплекса физических свойств.
Теоретическая прочность твердого тела - прочность тела с идеальной структурой (без повреждений и дефектов) при температуре абсолютного нуля (т.е. в отсутствие теплового движения) при однородной статической деформации растяжения и сдвига.
406
Терполимер - сополимер, в котором расположение двух (трех, четырех и более) химически различающихся звеньев образует нерегулярную последовательность.
Тиксотропия - кинетика обратимого изменения реологических свойств полимеров в вязкотекучем состоянии, происходящего под влиянием приложенного внешнего силового поля.
Точка гелеобразования - момент, в который полимерная система теряет текучесть.
Трехмерные полимеры - см. Сшитые полимеры.
Транскристаллизация - кристаллизация, предполагающая образование большого числа зародышей на поверхности расплава.
Турбулентность эластическая - нарушение стабильности потока концентрированного раствора или расплава полимера, проявляющееся в искажении формы струи жидкости, вытекающей из капилляра.
Удельная вязкость раствора - приращение вязкости (обусловленное добавлением к растворителю полимера), отнесенное к вязкости чистого растворителя.
Удельный парциальный объем растворенного полимера v - отношение объема V к массе m полимера в растворе: V/m; v = 1/Сo - (1/ρ)[1/(1 - См)], где Сo - объемная концентрация (г/см3, кг/м3); См - массовая концентрация (г/г, кг/кг); ρ - плотность растворителя (г/см3, кг/м3).
Упругая деформация - способность материала полностью восстанавливать исходную форму после снятия нагрузки; во многих случаях описывается законом Гука.
Упругость - способность полимерного материала мгновенно восстанавливать форму после прекращения действия внешних сил. Характеризуется модулем упругости (начальным модулем).
Фаза - физически однородная часть системы, характеризующаяся определенным термодинамическим потенциалом.
Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.
Фибрилла - нитевидное надмолекулярное образование с чередующимися кристаллическими и аморфными областями, с поперечным сечением примерно таким же, как поперечное сечение кристаллитов.
Физические состояния полимеров - состояния полимеров, различающиеся взаимным расположением элементов структуры (см. Фазовые превращения полимеров) и их подвижностью (см. Агрегатные состояния полимеров).
Форполимер, предполимер - олигомер (см.), молекулы которого содержат реакционноспособные группы, обеспечивающие возможность роста цепей с образованием высокомолекулярного соединения.
Фракционирование полимеров - разделение полимеров на части (фракции), более или менее однородные по молекулярной массе, степени стереорегулярности (для гомополимеров) или по составу (для сополимеров).
Холестерическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой проявляется только ориентационный порядок, а координационный (дальний) - отсутствует. Направление осей полимерных цепей непрерывно меняется, в результате
407
чего макромолекулы закручены вокруг осей, перпендикулярных продольным осям макромолекул.
Хрупкость - способность стеклообразных полимеров разрушаться при малых деформациях - меньших, чем деформация, соответствующая пределу вынужденной эластичности.
Цепная реакция - механизм синтеза полимеров, при котором превращение мономеров в полимер осуществляется путем последовательного чередования нескольких реакций активных центров с их сохранением в течение всего процесса синтеза.
Эластичность - см. Высокоэластичность.
Элементарное звено макромолекулы (мономерное звено, повторяющееся звено) - наименьшая часть полимерной цепи, которая при многократном повторении образует макромолекулу.
Элементоорганические полимеры - полимеры с неорганическими главными цепями молекул, содержащие в боковой цепи органические радикалы (полисилоксаны, полиалюмоксаны, полититаноксаны).
Эпитаксия - направленный рост кристаллов одного вещества на подложке другого.
Эффективная вязкость - коэффициент вязкости аномально вязкой жидкости, определенный при данных напряжении сдвига (или градиенте скорости сдвига) и температуре.
Эффективность инициирования - доля образующихся в результате тех или иных реакций радикалов, которые принимают участие в инициировании реакции полимеризации.
408