ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ

1. При обработке 2,6380 г абсолютно сухой целлюлозы реактивом Феллинга жидкостью после электролиза обнаружено 0,0654 г электролитической меди. Определить медное число и содержание альдегидных групп в этой целлюлозе.

2. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при анализе ее оксима обнаружено 1,26% азота.

3. Рассчитать кислотное число и содержание карбоксильных групп целлюлозы, если на титрование 10,3426 г целлюлозы влажностью 6,5% израсходовано 4,26 см3 0,1 н. раствора КОН (f = 0,9940).

4. Определить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если йодное число равно 0,14.

5. Определить содержание карбоксильных групп в целлюлозе, если кислотное число равно 3,25.

6. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч составляло 0,25, а после кипячения - 0,64; для второй - 0,28 и 0,92 соответственно?

7. Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 2,35 · 10-2.

8. Определить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если йодное число равно 0,54.

9. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при анализе ее оксима содержание азота составило 0,93%.

10. Рассчитать количество карбоксильных групп и кислотное число целлюлозы, если при титровании водной вытяжки, полученной при диспергировании 8,4548 г абсолютно сухой целлюлозы, израсходовано 3,84 см 0,1н. раствора КОН с f = 0,0220.

11. Рассчитать содержание карбоксильных групп в целлюлозе, если кислотное число составляет 2,64. Дать схему образования карбоксильных групп в целлюлозе. Можно ли по этим данным судить о молекулярной массе целлюлозы?

12. Определить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если йодное число равно 0,11. Можно ли по этим данным рассчитать молекулярную массу целлюлозы?

13. Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 0,0296. Можно ли по этим данным оценить молекулярную массу целлюлозы?

14. Для определения карбоксильных групп в глубоко окисленных препаратах целлюлозы используют реакцию с ацетатом кальция. Выделившуюся уксусную кислоту оттитровывают щелочью.

383

Рассчитать содержание СООН-групп и кислотное число, если после обработки 6,2544 г абсолютно сухой целлюлозы раствором ацетата кальция на титрование пробы израсходовано 12,42 см3 0,05 н. раствора NaOH (f = 0,9964).

15. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при обработке навески образца, равной 2,4422 г, солянокислым гидроксиламином на титрование выделившейся кислоты пошло 13,2 см3 0,01 н. раствора NaOH (f = 1,0340).

16. Два образца сульфатной целлюлозы были подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующего агента, если медные числа до и после кипячения образцов в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч оказались равными для первого - 0,5 и 3,4, для второго - 0,65 и 2,7 соответственно?

17. Определить содержание карбоксильных групп и кислотное число препарата целлюлозы, если при обработке навески целлюлозы, равной 6,8426 г, 100 см3 о-нитрофенолята серебра и анализа фильтрата после центрифугирования на 10 см пробы израсходовано 6,54 см3 0,01 н. раствора KCNS (f = 0,9496). На такой же объем исходного раствора о-фенолята серебра пошло 9,84 см3.

18. При обработке 1,4235 г абсолютно сухой целлюлозы реактивом Феллинга после растворения выпавшего в осадок оксида Cu(I) и электролиза раствора было получено 0,0384 г меди. Рассчитать медное число и содержание альдегидных групп в этом препарате. Можно ли из этих данных вычислить молекулярную массу?

19. При обработке 4,3472 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки при реакции с феллинговой жидкостью выделилось 0,0440 г оксида Cu(I). Рассчитать медное число и количество карбонильных групп в целлюлозе. Можно ли эти данные использовать для расчета молекулярной массы целлюлозы?

20. При определении медного числа навеска целлюлозы, равная 3,6282 г, влажностью 3%, была обработана реактивом Феллинга. Образовавшийся оксид Cu(I) растворили в растворе Fe2(SO4)3, а восстановление Fe2+ оттитровали 0,05 н. раствором перманганата калия (f = 1,0012). На титрование пробы пошло 3,12 см3 перманганата калия, а такого же объема сульфата Fe(III) (контрольная проба) - 0,05 см3. Рассчитать медное число и молекулярную массу препарата.

21. Определить содержание углерода в глицериновом эфире целлюлозы, если степень замещения равна 1,62.

384

22. Рассчитать степень замещения амилцеллюлозы, если при ее анализе обнаружено 51,56% амилольных групп.

23. Рассчитать содержание эфирных групп в аллилцеллюлозе, если степень замещения составляет 0,76.

24. Рассчитать степень замещения и степень этерификации цианэтилированной хлопковой целлюлозы, если в продукте содержится 3,26% азота.

25. Рассчитать степень замещения и степень этерификации бутилцеллюлозы, если в продукте обнаружено 63,6% углерода.

26. Рассчитать степень замещения и степень этерификации винилцеллюлозы, если продукт содержит 56,3% углерода.

27. Рассчитать содержание оксиэтоксильных групп и теоретический выход оксиэтилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если степень замещения равна 2,05.

28. Вычислить содержание углерода и натрия в натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, если γ = 148.

29. Определить степень замещения и степень этерификации метилцеллюлозы, содержащей 17,2% метоксильных групп.

30. Рассчитать содержание метоксильных групп и степень этерификации метилцеллюлозы, если степень замещения равна 1,8.

31. Определить метоксильное число и степень замещения метилцеллюлозы, если γ = 240.

32. Определить степень замещения и степень этерификации метилцеллюлозы, содержащей 42% метоксильных групп.

33. Определить степень замещения и степень этерификации этилцеллюлозы, если этоксильное число составляет 22,9%.

34. Рассчитать теоретический выход этилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если этоксильное число равно 27,6%.

35. Определить этоксильное число и степень замещения этилцеллюлозы, если γ = 240.

36. Вычислить степень замещения и степень этерификации пропилцеллюлозы, если содержание углерода составляет 61,4%.

37. Рассчитать теоретическое содержание углерода для монозамещенной гексилцеллюлозы.

38. Рассчитать теоретический выход бензилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если содержание бензоксильных групп составляет 57,8%.

39. Вычислить теоретический выход бензилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), а также содержание бензоксильных групп, если степень замещения составляет 1,8.

40. Определить степень замещения и степень этерификации бензилцеллюлозы, если она содержит 70% бензоксильных групп.

385

41. Рассчитать содержание карбоксиметоксильных групп и теоретический выход карбоксиметилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если степень замещения равна 0,3.

42. Вычислить степень замещения и содержание карбоксиметоксильных групп в карбоксиметилцеллюлозе, если γ = 110.

43. Рассчитать степень замещения и степень этерификации карбоксиметилцеллюлозы, если в ней содержится 47,41% карбоксиметоксильных групп. Какими свойствами обладает карбоксиметилцеллюлоза?

44. Определить содержание карбоксиэтоксильных групп в карбоксиэтилцеллюлозе, если степень замещения равна 1,3.

45. Определить содержание оксиэтоксильных групп в оксиэтилцеллюлозе, если γ = 220.

46. Рассчитать степень замещения и степень этерификации ксантогената целлюлозы, если содержание натрия составляет 7,65%.

47. Рассчитать степень этерификации и содержание натрия в ксантогенате целлюлозы, если степень замещения равна 1,4.

48. Рассчитать степень этерификации ксантогената целлюлозы исходного и в вискозе, поступающей на формование, если загрузка сероуглерода составила 38% от массы α-целлюлозы, расход на побочные реакции (включая потери) - от 20% от взятого сероуглерода, а при созревании отщепилось 40% связанных тиокарбонатных групп.

49. Вычислить необходимое для загрузки количество сероуглерода (в% от α-целлюлозы), если степень этерификации ксантогената в вискозе, поступающей на формование волокна, равна 30; при созревании отщепляется 50% всех тиокарбонатных групп, а расход сероуглерода на побочные реакции составляет 20%.

50. Рассчитать теоретическое содержание связанной масляной кислоты в моно-, ди- и тризамещенном бутиратах целлюлозы.

51. Вычислить теоретический выход формиата целлюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если продукт содержит 48,92% связанной муравьиной кислоты.

52. Рассчитать теоретический выход бутирата целлюлозы, если степень замещения равна 2.

53. Определить степень замещения и степень этерификации в сульфоэфире целлюлозы, если полимер содержит 8,3% серы.

54. Написать схему получения сульфата целлюлозы и рассчитать содержание сульфогрупп и серы в моно-, ди- и тризамещенных продуктах. Объяснить, почему происходят деструктивные процессы сульфата целлюлозы в присутствии воды.

386

55. Рассчитать степень замещения и степень этерификации цианэтилированной целлюлозы, если она содержит 8,6% азота.

56. Вычислить содержание серы и тиокарбонатных групп в ксантогенате целлюлозы, если степень замещения равна 0,8.

57. Написать уравнение реакции этерификации целлюлозы азотной кислотой и рассчитать степень замещения и степень этерификации нитрата целлюлозы, если содержание азота в продукте 13,1%. От каких условий реакции зависит содержание азота в конечном продукте?

58. Определить степень замещения и содержание азота в нитрате целлюлозы, если γ = 140.

59. Определить теоретический выход ацетилцеллюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если в ней содержится 62,5% связанной уксусной кислоты.

60. Определить степень этерификации и содержание связанной уксусной кислоты в ацетилцеллюлозе, если степень замещения равна 2,64.

61. Определить теоретический выход нитрата целлюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если он содержит 14,14% азота.

62. Рассчитать степень замещения и степень этерификации в очищенном диализом ксантогенате целлюлозы, если он содержит 28,8% серы.

63. Определить содержание связанной масляной кислоты в бутирате целлюлозы, если степень замещения равна 1,4.

64. Определить содержание азота в фенилтиоуретановом эфире целлюлозы, если степень замещения равна 0,5.

65. Рассчитать степень замещения и степень этерификации ацетофталата целлюлозы, если продукт содержит 20% связанной уксусной кислоты и 46,5% связанной фталевой кислоты!

66. Предложить схему синтеза смешанного эфира - ацетофталата целлюлозы - и рассчитать степень замещения и степень этерификации, если после анализа щелочного гидролизата обнаружено 21,6% связанной уксусной кислоты и 29,85% связанной фталевой кислоты. При расчете исходить из следующих условий: а) молекула фталевой кислоты заместила одну ОН-группу; б) молекула фталевой кислоты образовала две эфирные группы с целлюлозой.

67. Определить теоретический выход ацетобутирата целлюлозы (по отношению к исходной целлюлозе), если степень замещения по уксусной кислоте составляет 0,8, а по масляной - 2,2.

68. Определить степень замещения и содержание серы в сульфате целлюлозы, если γ = 27.

387

69. Определить степень этерификации и содержание связанной пропионовой кислоты в пропионате целлюлозы, если степень замещения равна 2,5.

70. Определить ацетильное число (количество связанной уксусной кислоты) и степень замещения ацетилцеллюлозы, если при гидролизе 0,5018 г препарата 0,5 н. раствором щелочи на титрование рабочей пробы израсходовано 12,78 см 0,5 н. раствора НСl (f = 1,0240), а на титрование контрольной пробы - 20,5 см3.

71. Рассчитать степень замещения и степень этерификации ксантогената целлюлозы, если содержание тиокарбонатных групп равно 44,23%.

72. Рассчитать содержание связанной фталевой кислоты во фталате целлюлозы, если степень замещения равна 2,75.

73. Определить степень замещения и степень этерификации ацетобутирата целлюлозы, который содержит 33,41% связанной масляной кислоты и 32,85% связанной уксусной кислоты.

74. Рассчитать степень замещения и степень этерификации смешанного эфира метилцианэтилцеллюлозы, если содержание углерода составляет 54,8%, азота - 8,25% и водорода - 6,80%.

75. Определить степень замещения и степень этерификации метилбензилцеллюлозы, если содержание углерода составляет 67,9%, а содержание бензоксильных групп - 50,3%.

76. Вычислить степень замещения и степень этерификации смешанного эфира пропилкарбоксиметилцеллюлозы, если содержание пропоксильных групп составляет 16,3%, а содержание карбоксиметоксильных групп - 32,4%.

77. Определить степень замещения и степень этерификации смешанного эфира этилцианэтилцеллюлозы, если содержание углерода составляет 56,5%, водорода - 8,50%, азота - 0,70%.

78. Рассчитать степень замещения и степень этерификации смешанного эфира этилкарбоксиэтилцеллюлозы, если содержание этоксильных групп составляет 15,1%, а содержание углерода - 50,3%.

79. Рассчитать степень замещения и степень этерификации метилбензилцеллюлозы, если содержание бензоксильных групп составляет 50,3%, а метоксильных - 12,4%.

80. Рассчитать степень замещения аллилцианэтилцеллюлозы, если продукт содержит: углерода - 54%, водорода - 6,51%, азота - 5,39%.

81. Рассчитать степень замещения и степень этерификации амилоксиэтилцеллюлозы, если содержание углерода составляет 52,6%, а оксиэтоксильное число равно 26,5.

388

82. Амилоза, важнейшая составная часть крахмала, является стереоизомером целлюлозы и представляет собой полимерную цепь, образованную ангидро-α-D-глюкозой. Объяснить, почему скорость гидролиза амилозы в сернокислой среде в 1,5 - 2 раза больше, чем целлюлозы.

83. Предложить обоснованную схему синтеза смешанного эфира - карбоксиэтилнитрата целлюлозы.

84. Предложить и обосновать схему синтеза смешанного эфира - оксиэтоксиацетата целлюлозы.

85. Предложить и обосновать схему синтеза смешанного эфира - метилбутирата целлюлозы.

86. Предложить и обосновать возможную схему синтеза смешанного эфира - ацетакрилата целлюлозы.

87. Написать схему получения эфира действием на целлюлозу дифенилбромметана, указать условия реакции. Назвать полученный эфир и рассчитать содержание углерода в монозамещенном эфире целлюлозы. Сравнить с содержанием углерода в целлюлозе.

88. При свободнорадикальной прививке акрилонитрила на вторичную ацетилцеллюлозу образуется привитой сополимер, боковые цепи в котором имеют атактическую структуру. Молекулярная масса привитых цепей ПАН в 3-5 раз больше, чем гомополимера акрилонитрила, одновременно образующегося при этой реакции. Объяснить, чем обусловлена атактичность прививаемых цепей и гомополимера с точки зрения особенностей присоединения мономерных звеньев к радикалу растущей цепи. Будут ли различаться температуры стеклования выделенных в результате исчерпывающего гидролиза привитых цепей ПАН и гомополимера ПАН, образующегося при реакции привитой сополимеризации?

89. Какими физическими свойствами должен обладать блок-сополимер целлюлозы и полиуретана? Предложить возможную схему синтеза такого продукта. Способен ли такой блок-сополимер к кристаллизации? Почему?

90. Предложить возможные методы получения нерастворимых ионообменных полимеров на основе карбоксиметилцеллюлозы с γ-100.

91. Предложить способ синтеза амидоксимированной целлюлозы. Какими свойствами предположительно будет обладать такой эфир?

92. Провести реакцию окисления целлюлозы периодатом натрия. В полученную окисленную целлюлозу ввести поперечные связи, содержащие дисульфидные группы. Какие новые свойства можно ожидать у модифицированной целлюлозы?

389

93. Написать схему избирательного процесса окисления целлюлозы йодной кислотой. Как влияют вновь образовавшиеся группы на устойчивость глюкозидных связей?

94. Синтезировать привитой сополимер целлюлозы и акрилонитрила методом свободнорадикальной полимеризации. Какие продукты кроме целевого могут образоваться?

95. Синтезировать методом ионной полимеризации привитой сополимер акрилонитрила и целлюлозы. Какие продукты реакции кроме целевого могут образоваться? Какие химические свойства целлюлозы в результате такой модификации изменятся?

96. Написать схему синтеза сложного эфира целлюлозы и ненасыщенной кислоты и на его основе провести получение пространственно сшитого материала, Как изменятся набухание и растворимость полученного полимера?

97. Для повышения водостойкости целлюлозы вводят в макромолекулу атомы галоида. Предложить схему получения хлордезоксицеллюлозы. Какие реакции нуклеофильного замещения можно провести с такой модифицированной целлюлозой?

98. Предложить метод введения в целлюлозу алифатических аминогрупп. Какие продукты кроме целевых могут образоваться при этой реакции?

99. Предложить схему введения фтора в макромолекулы целлюлозы и вторичной ацетилцеллюлозы. Назвать полученные продукты.

100. Предложить схему получения фосфорсодержащего дезоксипроизводного целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения. Какие свойства придает введенный фосфор модифицированной целлюлозе?

101. Какими факторами определяется реакционная способность целлюлозы?

102. Одинакова ли реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп?

103. Дать определение топохимических и "пермутоидных" процессов на примере целлюлозы.

104. От каких факторов зависит равномерность распределения заместителей вдоль полимерной цепи, т.е. химическая неоднородность производных целлюлозы?

105. Описать виды неплотностей упаковки структурных элементов в природных целлюлозных волокнах на всех уровнях надмолекулярной структуры.

106. Охарактеризовать высокоэластическое состояние целлюлозы.

107. Сравнить зависимость напряжение - деформация для хлопкового и вискозного волокон.

390

108. Охарактеризовать кристаллическое состояние целлюлозы.

109. В каких фазовых и физических состояниях существует целлюлоза? Влияют ли химическое строение, молекулярная масса и конфигурация макромолекул на зависимость свойство - температура?

110. Описать первичную структуру целлюлозы и амилозы. Почему эти два полимера различаются по физическим свойствам?

111. Охарактеризовать особенности надмолекулярной структуры целлюлозы.

112. Показать схемы образования спирали макромолекул целлюлозы и укладки их в пачки. Объяснить их высокую организованность и стабильность.

113. В каких структурных модификациях существует целлюлоза? В чем различие между этими формами?

114. Дать определение пачки, микрофибриллы, фибриллы, макрофибриллы.

115. Дать характеристику первичной структуры целлюлозы. Назвать факторы, определяющие гибкость макромолекул, способность их к кристаллизации.

116. Можно ли провести фракционирование целлюлозы, используя отношение к ней растворов щелочей?

117. Предложить метод фракционирования целлюлозы осаждением.

118. Предложить метод фракционирования целлюлозы дробным растворением.

119. Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом светорассеяния?

120. Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом осмометрии?

121. Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом ультрацентрифугирования?

122. Описать характер межмолекулярных связей целлюлозы.

123. Каковы особенности растворения целлюлозы в неорганических кислотах?

124. Каковы особенности растворения целлюлозы в апротонных растворителях?

125. Как влияют на реакционную способность целлюлозы "сшивки"?

126. При взаимодействии целлюлозы с медно-аммиачным комплексом образуется комплекс с целлюлозой. Сформулировать наиболее вероятные предположения о строении этих соединений.

127. Как влияет плотность упаковки структурных элементов на реакционную способность целлюлозы?

391

128. Привести схему гидролиза целлюлозы в присутствии разбавленных кислот.

129. Как происходит деструкция целлюлозы в щелочной среде?

130. Привести схему и описать особенности термической деструкции целлюлозы.

131. Как протекает пиролиз целлюлозы без доступа воздуха? В каких технологических процессах используется пиролиз целлюлозы?

132. Описать особенности деструкции целлюлозы в неводных средах.

133. Объяснить, почему препараты, получаемые при окислении целлюлозы, являются неоднородными продуктами.

134. Описать основные закономерности воздействия гидроксида натрия на целлюлозу.

135. Описать особенности взаимодействия целлюлозы с растворами купритетрааминогидроксида, кадмийбисдиэтиленамингидроксида, ферритритартрата натрия.

136. Могут ли быть употреблены термины "атактический", "синдиотактический", "изотактический" полимер в применении к хитозану и его производным? Если да, то каким из этих терминов можно было бы характеризовать первичную структуру: а) хитина (та = 1); б) хитозана (та = 0); в) каприлхитозана (та = 0,5)?

137. Вычислить содержание азота в хитозане и в хитине. Какими качественными реакциями можно подтвердить наличие в этом полимере N(3+)?

138. Представляет существенный интерес для создания хемосорбционных волокон с осно́вными свойствами получение на основе хитозана полимера, содержащего в 3 раза большее количество NH2-групп, чем их содержится в исходном полимере. Предложить схему синтеза таких производных.

139. Панцирь ракообразных образован структурной сеткой из фибрилл хитина и известью, заполняющей пустоты этой сетки. Предложить способ выделения фибриллярного хитина из панцирей и последующего получения армированных хитином полимерных композиций на основе смесей с поликапроамидом.

140. Спрогнозировать физико-химические характеристики ацилированных препаратов хитозана [температуру стеклования Тс, температуру плавления (текучести) Tт, изменение растворимости]: при увеличении размеров ацильного радикала; при mа = const; при увеличении mа от 0,3 до 1 при данном ацильном радикале (например, для остатка лауриловой кислоты).

141. Какое количество тетрапептидов можно синтезировать из четырех аминокислот, если в каждом тетрапептиде каждое

392

аминокислотное звено встречается один раз? Написать сокращенные формулы каждого из этих полипептидов, если в их состав входит: 1) Gle, Ala, Ser, Val; 2) Gly, Glu, Тyr, Cys; 3) Ala, Gly, Zys, Asp; 4) Pro, Gly, Phe, His.

142. В белке содержится X % аминокислотного остатка определенного строения. Чему равна наименьшая молекулярная масса белка, если в нем содержится: 1) 17% Gly; 2) 12,6% Ala; 3) 8,1% Pro; 4) 0,4% Phe?

143. При гидролизе декапептида образуется 5 различных дипептидов. Какие варианты строения полипептидной цепи возможны, если были получены следующие дипептиды:

1) Gly-Ala, Gly-His, Asp-Gly, Phe-Val, Val-Cys; 2) Ala-Cys, Gly-Tyr, Tyr-Glu, Phe-Ser, Gly-Cys; 3) Gly-Ser, Ala-Тyr, Asp-Cys, Gly-Val, His-Leu; 4) Gly-Val, Gly-Ser, Ala-His, Leu-Val, Lys -Tyr?

144. Можно ли пептиды, состоящие из L-аминокислотных звеньев, характеризовать как: синдиотактические; изотактические; атактические? Ответ обоснуйте.

145. Величина [η] вблизи изоэлектрической точки для белков, макромолекулы которых содержат большое количество гидрофильных аминокислотных звеньев, оказывается существенно большей, нежели в случае, когда полипептидные цепи построены преимущественно из гидрофобных аминокислотных остатков (при условии, что молекулярные массы обоих образцов белков одинаковы). Объяснить этот феномен.

146. Под влиянием каких факторов реализуются в растворах белков следующие равновесия: α-спираль статистический клубок β-структура? Ответ обоснуйте.

147. Какие виды внутри- и межмолекулярных взаимодействий проявляются в процессах структурообразования белковых тел в растворах, в набухшем и в твердом состоянии?

148. Белковое волокно с укрепленным на его конце грузом, составляющим 0,1 от прочности на разрыв, погружено в воду при 20°С. Добавлением кислоты или щелочи изменяется рН среды, в результате чего наблюдается изменение длины волокна (усадка или растяжение). Объяснить причину этого феномена. Какое волокно будет в большей мере деформироваться при варьировании рН среды: натуральный шелк или шерсть? Ответы обоснуйте.

149. Предложить и обосновать вариант классического синтеза трипептида: 1) Gly-Ala-Val; 2) Gly-Tyr-Ala; 3) Ala-Val-Ser; 4) Gly-Val-Phe. Привести схемы реакций.

150. Предложить и обосновать вариант классического синтеза дипептида: 1) Ala-Gly; 2) Aka-Val; 3) Gly-Phe; 4) Val-Gly.

151. В чем заключается принцип твердофазного синтеза полипептидов, предложенный Р. Меррифиддом?

393

152. Синтез полипептидов из различных аминокислот не может протекать однозначно. Поэтому для получения полипептидов заданного строения необходимо на каждой стадии реакции защищать (блокировать) все функциональные группы, участие которых в данной реакции нежелательно. Привести примеры блокирования функциональных групп при синтезе дипептидов: 1) Gly-Glu; 2) Ala-Тyr; 3) Ala-Lys; 4) Gly-Ser.

153. Синтез полипептидов из "ангидридов Лейкса" осуществляется под воздействием каталитических количеств воды в хлороформенных растворах и сопровождается выделением СО2. Привести схему синтеза этим методом: 1) полиглицина; 2) полиаланина; 3) поливалина. К какому методу синтеза полимеров относится эта реакция?

154. При попадании на руки азотной кислоты наблюдается пожелтение кожи, которое значительно интенсифицируется, если руку ополоснуть после этого разбавленным водным раствором аммиака или соды. Присутствие каких аминокислотных звеньев в белковом субстрате идентифицируется при этом? Написать схемы реакций.

155. При обработке белкового вещества реактивом Миллона при кипении появляется розово-красное или малиновое окрашивание. Присутствие каких аминокислотных звеньев при этом идентифицируется? Написать вероятную схему реакций.

156. Какими реакциями можно идентифицировать наличие в белке серосодержащих аминокислотных звеньев?

157. В чем заключается сущность биуретовой реакции на белках?

158. Какие аминокислотные звенья идентифицируются реакцией Адамовича - Коули?

159. В результате реакции дипептида Met-Gly с пероксидом водорода образуются два соединения в неравных количествах. После расщепления пептидной связи в смеси обнаруживаются три вещества, одним из которых является Gly. Две другие аминокислоты обладают оптической активностью, но отличаются друг от друга по величине [α]t°. Чем объясняются эти явления?

160. Привести возможные схемы химических превращений при взаимодействии дипептида Cys-Gly с 1 молем пероксида водорода.

161. Написать схему всех стадий нингидринной реакции на примере звеньев Ala полипептидной цепи.

162. Для колориметрического определения содержания Cys в белках используются цветные реакции Эммана, заключающиеся во взаимодействии 5,5'-дитио-бис-2-нитробензойной кислоты

394

(1) при рН 7-8. При этом возникает окраска, характеризующаяся максимальным поглощением при λ = 412 нм. При взаимодействии 5 г белка с (1) вступило в реакцию 10-2 экв. его. Написать реакцию взаимодействия белка и (1). Вычислить содержание в нем Cys-звеньев.

163. Количество внутри- и межцепных дисульфидных связей в белке может быть определено по количеству тиола, количественно выделяющегося при взаимодействии белка и 1,4-дитиотрейтола R-S-CH2(CHOH)2CH2SH. Написать схему происходящих при этом реакций.

164. Для придания шерсти и коллагеновым волокнам невоспламеняемости текстильные материалы на их основе обрабатываются смесью тетрабромфталевого ангидрида и уксусной кислоты. Привести возможные схемы химических реакций, происходящих при таких обработках.

165. При действии на кератиновые или коллагеновые волокна окислителей или восстановителей эти волокна приобретают способность к обратимой усадке в 3 и более раз. Объяснить причину этого феномена. Почему такой способностью не обладает натуральный шелк?

166. По-видимому, основной стадией "цепной реакции" шерсть + моль → дыры + возросшее количество моли является расщепление дисульфидных связей цистина в полипептидных цепях пищеварительными ферментами личинок моли. Предложить метод защиты шерсти от моли, основанный на химическом изменении дисульфидных связей.

167. Объяснить, почему завивка волос, проводимая при нагревании, оказывается более стабильной, нежели осуществленная на холоду.

168. Почему волосы, подвергшиеся отбеливанию пероксидом водорода, оказываются менее восприимчивыми к химической завивке, чем нативные?

395



Купить BlueTooth гарнитуру

Яндекс цитирования Rambler's Top100
Tikva.Ru © 2006. All Rights Reserved