Реакции с пероксидом водорода и неорганическими перкислотами

При обработке белков пероксидом водорода Н₂O₂ последний реагирует преимущественно с CyS-SyC, Cys и Met. В присутствии переходных металлов окислению могут подвергаться также боковые заместители Try, Туг и др. Одновременно ускоряются процессы гидролитической деструкции полипептидных цепей: фиброин и кератин полностью растворяются (с деструкцией) в 3%-м растворе Н₂О₂ при 60°С в течение трех дней.

Вопрос. Волосы, отбеленные пероксидом водорода, значительно хуже поддаются окрашиванию, чем не подвергавшиеся такой обработке. Объясните причину этого явления.

Ответ. При обесцвечивании волос (обычно при комнатной температуре 3-6%-ми растворами H₂O₂ при рН 9÷11 в течение 15-60 мин) происходит, кроме разрушения красящего пигмента волос меланина, разрушение примерно 1/3 всех дисульфидных связей кератина. Единственным устойчивым производным оказываются ~HC-CH₂SO₃-остатки. Очевидно, что прочной фиксации молекул красителя на этих группах происходить не может.

Под влиянием других неорганических пероксидов (персульфатов, перкарбонатов, перборатов и пр.) также происходит как окислительное разрушение некоторых полярных боковых заместителей аминокислотных звеньев, так и частичная деструкция полипептидной цепи.

При образовании глицильных свободнорадикальных групп -OC-C^*H-NH- механизм реакции практически не изменяется.

364

По этим активным центрам возможна "прививка" виниловых мономеров, приводящая к получению модифицированного белка.

Под влиянием пероксидов содержание в полимерном субстрате звеньев Cys, Met, Lis, Arg, His снижается.

365